Изобретение относится к получению новых 7-галоген- или 7,7-дигалогенпроизвод11ых гетероциклической системы, в которой сконденсированы два гетероцнкла - 1,4-тиазин с пиразиновым кольцом. Полученные соединения могут найти применение для получения важных физиологически активных вен1,еств.
Предлагаемый способ получения 7-галогенили 7,7-дигалогенпиразипо (2,3-Ь) (1,4)тиазинона-6 заключается в том, что пиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6, например 2,3-лТ,иметнлпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазнпоп-б, в среде органического растворителя, папример хлорбензола, нитробензола, обрабатывают молекулярным бромом при 85-90°С и после окончания прибавления брома реакциоппую смесь нагревают при 120°С в течение 1 час. При этом выделяют 7-бромннразино (2,3-Ь) (1,4)тназинон-6 с выходом 97%. Для получения 7-хлорпиразино {2,3-Ь) (1,4)тиазинопа-6 обработку пиразино {2,3-Ь) (1,4)тиазипона-6 ведут в хлорбензоле при 60°С 1 моль хлористого сульфурила и выделившийся осадок 7-хлорниразинотиазонона-6 отделяют о г растворителя. ВыхОхТ, 7-хлорпнразинотиазннопа-6 94%. При обработке пиразинотиазинона-6 в хлорбензоле или нитробензоле 2 го./г& хлористого сульфурила образуется 7,7-дихлорпиразнно {2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6 (выход технического продукта 55%).
Этот способ может быть распространен на получение разнообразных 7-галоген- и 7,7-днгалогенннразннотназинонов-6, содержагцнх в положе п-1и 2 или 3 различные заместители, для чего достаточно подвергнуть галоиднровапию соответственно замещенный пиразинотназипон-6.
РГсходные пиразнно (2,3-Ь) (1,4)тпазипоны6-доступпые вещества - получаются взанмодействием 2-меркапто-З-аминоппразннов с
а-галогенкислотамп. Выход пиразннотиазннонов-6 70-80%.
Пример 1. 2,3-Диметил-7-бромп 1разппо
{2,3-Ь) (1,4)тпазинон-6.
К 1 г (0,0051 моль) 2,3-диметилпиразнно {2,3-Ь) (1,4)тиазннона-6 в 60 мл безводного хлорбензола прибавляют но каплям 0,82 г (0,0051 моль) брома при температуре бани
85-90°С. После окопчаппя прибавления брома темнературу реакцнн повышают до 120°С. РеакциоЕнгую смесь выдерживают при этой температуре 1 час, затем охлаждают до 10- 15°С и выделившийся осадок отфпльтровь ваВыют, промывают оензолом и высушивают, Это ход тех1П1ческого продукта 1,4 г (97,2%).
Найдено, %: С 34,29; Н 3,16; N 15,15; S 11,53; Вг 28,80.
CgHsNaOBr.
Вычислено, %: С 35,05; Н 2,94; N 15,33; S 11,70; Вг 29,15.
Пример 2. 2,3-Диметил-7-хлорпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6.
К 1 г (0,0051 моль 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинона-6 в 60 мл безводного хлорбензола прибавляют по каплям 0,69 г (0,0051 моль хлористого сульфурила при 60°С. После 2 час перемешивания реакцпонной массы при этой температуре ее охлаждают до 10-15°С, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают. Выход технического продукта 1,1 г (93,7%), т. пл. 163-164°С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 175-176°С (из этилацетата), труднорастворимые в эфпре, не растворимые в бензоле, хлорбензоле, нитробензоле, ацетонитриле.
Найдено, %: С 41,77; Н 3,52; N 18,70; S 13,91; Cl 15,20.
CsngNsSOCl.
Вычислено, %: С 41,81; П3,51; NM8,30; S 13,97; Cl 15,45.
Пример 3. 2,3-Диметил-7,7-дихлорпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6.
К 1 г (0,0051 моль 2,3-диметилпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинона-6 в 50 мл безводного нитробензола прибавляют но каплям 1,38 г (0,0102 моль) хлористого сульфурила, энергично перемешивая, при 60°С. После 2 час перемешивания при этой температуре раствор охлаждают до 20°С и 7,7-дихлорпиразинотиазинон-6 осаждают из нитробензола петролейным эфиром. Выход технического продукта 0,74 г (55,0%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 185-186°С (дважды перекристаллизовывают из ацетонитрила),
растворимые хлорбензоле, нитробензоле. ацетонитриле.
Найдено, %; С 36,58; Н 2,76; N 15,87; S 12,48; Cl 26,51.
CsHrNsSOCb.
С 36,34; Н 2,68; N 15,91;
Вычнслетю, %: S 12,15; Cl 26,87.
Предмет изобретения
Способ получения 7-галоген- или 7,7-дигалогенпиразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинопа-6, отличающийся тем, что ниразино (2,3-Ь) (1,4)тиазинон-6 в среде органического растворителя, например хлорбензола, нитробензола, обрабатывают или молекулярным бромом при нагревании до 120°С, или 1, или 2 моль хлористого сульфурила при нагревании до 60°С с последующим выделением целевого продукта обычным способом.
