ТЕКД i Советский патент 1970 года по МПК C07D209/44 

Известен способ получения солей изоиндолиния взаимодействием о-ксилидендибромидя со вторичными ал.ифатическими аминами.

Однако наряду с нелевым продуктом образуется примесь, например наряду с N-метилбензизонндолином образуется соль Н,Ыдимртилбензизоиндолиния.

С пелыо повышения чистоты и выхода целевого продукта нредлагают способ получения солей изо-(бензизо-, дигидроизо)-индолиния, заключающийся в том, что четвертичные аммониевые сол.и, содержащие наряду с группой аллильного или пропарнльного типа 3-алкенил- или 3-арилпропаргнльную группу или группу с потенциальной возможностью образовывать в водно-п1,елочной среде а-алленб-арильную (алкенильную) группу, подвергают внутримолекумерпой циклизации в присутствии каталитических количеств основания.

Пример 1. Бромистый N,N-димeтнлбeнзизоиндолиний.

К 7 г (0,025 г-моль бромистого диметил (нропаргил-(3 - фенилпропаргил)-аммония с т. пл. 172°С в 11 -мл воды при перемещивапии прибавляют 3мл 2 н. раствора едкого кали. Основная часть соли не растворена. Смесь в течение 5 лшн подогревают теплой (40°С) водой. Вместе с растворением соли начинается бурная реакция с саморазогреванием. После охлаждения смесь нейтрализуют бромистоводородной кислотой, вновь выпавщие кристаллы отфильтровывают. Получают 6,8 г (95%) блестящего кристаллического вещества с т. пл. 265°С.

Найдено, %: 5,28; В 28,05.

СыНщВ.

Вычислено, %: 5,03; В 28,41.

В ПКС-спектре имеются ноглои;ения, характерные для о-дизамещенного 1,2,4,5-тетразамещенного бензольного кольца и бензольного кольца (770, 1785, 1940, 870, 1450, 1490, 1600 ог-1) иУх„° р 230, 275, 290, 320, характерные для нафталинового кольца.

П р и м е р 2. Бромистый М,К-диметилнзоиндолииий.

К 6,2 г (0,25 г-люль} бромистого диметилнропаргил-(пентен-4-ин-2-ил)-аммония с т. нл. 13ГС, растворенного в 17 мл воды при перемешивании прибавляют 3 мл 2 н. раствора едкого кали. Реакция протекает бурно с саморазогрсванием. Водный раствор нейтрализуют бромистоводородной кислотой, выпаривают досуха, экстрагируют абсолютным спиртом, осаждают эфиром. Получают 5,3 г (85%) блестящих кристаллов с т. пл. 234-235 0.

Пайдсно, %: С 52,58; Н 6,50; N 6,27; Вг 36,2.

С,оП,.,МВг.

Пример 3. Бромистый 1,1-ДИметил-4хлор-5,6-бензизоиндолиний.

К 5 г (0,014 г-моль) бромистого диметилпропаргил-(2,3-дихлар-3 - фенилаллил)-аммония с. т. пл. 170°С, растворенного в 6 мл воды, прибавляют 6 мл 5н. раствора едкого кали. Смесь в течение 5 мин иодогревают теплой (60°С) водой. Вместе с растворением соли начинается бурная реакция с саморазогреванием. После охлаждения вновь выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодной дистиллированной водой. Получают 4 г (88%), блестящих кристаллов с т. пл. 228°С.

Найдено, %: С 54,00; Н 4,71; N 4,61; Вг 25,32.

Ci-tHisB.

Вычислено, %: С 53,76; Н 4,80; N 4,48; Вг 25,60; 230, 275, 285, 295.

Пример 4. Бромистый N,N-диметилдигидроизоиндолини«..,./; .

К 6 г бромистого ддметилаллил-(пентен-4ин-2-ил)-aм I6пt яв 6МЛ воды при перемешивании прибавляют. Зжл 2 Н. раствора едкого кали. Реакция, протекает с саморазогреванием. ВидныйpacTBOJD.Нейтрализуют бромистоводородной jijaic-nofoft,. выпаривают досуха.

продукт циклизации экстрагируют аосолютным спиртом. Получают 5 г (84%) бромистого М,Ы-диметилгидроизоиндолиния с т. пл. 160-162 С.

Найдено, %: N 6,43; Вг 34,6.

CioHifiNBr.

Вычислено, %: N 6,09; Вг 34,8.

В ИКС-спектре отсутствуют поглощения, характерные для исходной соли, имеются поглощения ЗОЮ, 1655 c/i« i, свидетельствующие о наличии циклогексадиенового кольца.

Предмет изобретения

Способ получения солей изо-(бензизо-, дигидроизо)-индолиния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты продукта четвертичные аммониевые соли, содержащие наряду с группой аллильного или пропаргильного типа 3-алкенил- или 3-арилпропаргильную группу или группу с потенциальной возможностью образовывать в водно-щелочной среде а-аллен-б-арильную (алкенильную) группу, подвергают внутримолекулярной циклизации в присутствии каталитических количеств основания.