СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ 1,4-ДИ-ТРЕ ИЛИ 1,4-ВТОР-ТРЕТ-АМИНОВSC?CU!O.5HA-1 л i7Cl3Tt'!n Tfir'-''-^-f.:^Stnhiitf"ls.Au.. ., БИБЛИОТ*^! Советский патент 1973 года по МПК C07C211/22 

1

Изобретение относится к способу получения новых несимметричных днамннов на основе 1,4-дибромидов сонряженных диенов.

Полученные соединения обладают биологической активностью.

Известен способ получения симметричных 1,4-ди-г/з т-аминоБ с ненасыщенной группой, заключающийся но взаимодействии 1,4-дибромидов сопряженных диенов со вторичными аминами.

Однако в литературе отсутствуют данные о получении несимметричных диаминов из 1,4дибромидов сопряженных диенов.

В соответствии с изобретением описывается способ получения аминов общей формулы.

RzN-CHj-С С-CHa -NRa или

RaN-CHa-С С-СНг-NHRi,

где RI и Ra - алкильные радикалы, заключающийся во взаимодействии р-диалкиламино-пропионитрила и 1,4-дибромида диена в присутствии органических растворителей, не растворяющих аммониевую соль, например, сухого эфира. Выделяют моночетвертичные аммониевые соли, которые вводят во взаимодействие с первичными или вторичными амиluiMH в среде спирта или воды с дальнейшей обработкой продуктов реакции подщелачиванием и выделением целевых продуктов путем экстракции эфиром.

Пример 1. 1-Диметиламино-4-диэтиламлнобутен-2.

К раствору 21,4 г 1,4-дибромбутена-2 в 150 нл сухого эфира или другого растворителя, в котором моноаммониевая соль не растворяется при охлаждении водой, прикапывают 9,8 г р-диметиламинопропионитрила. Через 2 дня фильтрованием получено 31,2 г (100%) бромистого диметил р-цианэтнл-4-бромбутен2-ил-аммония с т. пл. 117°С.

Найдено %: N 8,80; Вг 25,84.

СдНшНгВгг.

Вычислено, %: N 8,97; Вг 25,62.

К раствору 15,6 г (0,05 моль} этой солн в 50 мл метанола (или воды) добавляют 15 г диэтиламина. Через четыре дня реакционную смесь подщелачивают. Экстрагированием эфиром получено 8,1 г (95,5%) 1-диметиламино-4диэтиламинобутена-2 с т. кип. 114°С (56 мм рт. ст.); df 0,8056; по° 1,4400. MRo 55,61, вычислено 55,71.

Найдено, %: С 70,16; Н 12,91; N 16,29.

CioH22N9.

Вычислено, %: С 70,5; Н 12,9; N 16,4. Пикрат т. пл. 159°С.

Пример 2. 1-Диэтиламино-4-диметг ламино-2-метилбутен-2.

Аналогично нредыдущему из 22,8 г 1,4-дибром-2-метилбутена-2 и 9,8 г р-диметиламинопропионитрила получено 25,7 г (78,8%) бромистого диметил р-дианэтил-4-бром-З-метилбутен-2-ил-аммония с т. пл. 119-120°С.

Найдено,%: N 8,85; Вг 24,72.

CioHisNzBrs.

Вычислено, %: N 8,58; Вг 24,54.

Из 16,3 г этой соли и 15 г диэтиламина пополучено 8,5 г (92,3%) 1-диэтиламино-4-диметиламино-2-метилбутена-2 с т. кип. 88-90°С

(21 мм рт. ст.); df 0,7895;

ni5

1,4390. MRo

60,62, вычислено 60,43.

Найдено, %: С 72,06; Н 13,15; N 14,98.

CiiH24N2.

Вычислено, %: С 71,70; Н 13,06; N 15,20.

Пикрат т. пл. 162°С.

Пример 3. 1-Диметиламино-4-фениламинопентен-2.

Аналогично предыдущему из 22,8 г 1,4-дибромнентена-2 и 9,8 г р-диметиламинопропионитрила получено 26 г (80%) бромистого диметил-р-цианэтил-4-бромпентен - 2-ил - аммония с т. пл. 147°С.

Найдено, %: N 8,80; Вг 24,78.

C oHi8N2Br2.

Вычислено, %: N 8,58; Вт 24,54. Из 16,3 г этой соли и 18,6 г анилина получено 10,3 г (82%) 1-диметиламино-4-фениламинопентена-2 с т. кип. 189-19ГС (20 ммрт.

ст); df 0,9990; По 1,5573. MR о 65,66, вычислено 65,70. Найдено, %: С 76,08; Н 9,41; N 14,11.

Ci3H2oN2.

Вычислено, %: С 76,48; Н 9,80; N 13,72. Пикрат т. пл. 129°С.

Предмет изобретения

Способ получения несимметричных 1,4-дитрет- или ,4-втор-трет-аыиноъ, отличающийся тем, что 1,4-дибромиды диенов подвергают взаимодействию с р-диалкиламинонропионитрилом в среде органического растворителя, такого как эфир, с последующей последовательной обработкой полученного продукта амином и раствором щелочи, и выделением целевого продукта известным способом.