СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИГИДРО- ИЛИ ТЕТРАГИДРОИЗОИНДОЛИНИЯ Советский патент 1973 года по МПК C07D209/44 

Изобретение относится к области получений солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, Которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений.5 Известен способ получения дигидроизоиндолиниевых солей циклизацией диалкилаллил(у-алкенилпропаргил)-аммониевых солей в присутствии каталитических количеств основа- 10 кия. Выход 80-85%. Предлагается в качестве исходных соединений использовать Ы,Ы-диалкнлпропаргил (или аллил)-(нентаднен-2,4-ил)-аммония. Это позволяет циклизацию проводить простым нагреванием соли в среде органического растворителя и повысить выход целевого продукта до колнчественного. Предлагаемый снособ нолучення солей дигидро- или тетрагидроизои1гдолиния заклю- 20 чается в том, что Ы,Ы-диалкиЛ-(пентаднен-2,4ил)-N-пpo.нapгил (или соответственно N-аллил)-аммония иагревают в среде органического растворителя, иапример ацетонитриле или диметилформаммде. После отгоики раствори- 25 теля с количествеипым выходом получают -целевой продукт. Строеиие иродуктов циклизации установлено даннымн ПК- и УФ-спектров, а также фактом образовапия соответствующих диалкил- ЗО 15 бензиЛамиНов в результате щелочного расщепления продуктов циклизации. Пример 1. Бромистый М,Ы-днметилдигидрОИЗОИНДОЛИНИЙ. Раствор 4,6 г (0,02 г-моль бромистого диметилпронаргил-(пентадиен-2,4-ил) - аммония (т. пл. 103-104°С) в 20 мл днметилформамнда подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида иолучают 4,6 г (0,02 г-моль} 100%-ного бромистого диметилгидроизоин.а;олиния с т. нл. 182-183°С. Найдено, %: N 5,75; Вг 34,52. CioHisNBr. Вычислено, %: N 6,09; Вг 34,79. Пример 2. Бромистый М,Ы-пентамстилендигидроизоиндолиний. Раствор 13,5 г (0,05г-,ио.г)) бромистого про.паргил-(пентадиен-2,4-ил)-ппперидиния с т. пл. 102-103°С в 50 мл диметилформамнда подогревают па кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида получают 13,5 г 100%-ного бромистого К ,М-пентаметил:ендсгидроизоиндоли щя с т. |ПЛ. 283-284°С. Найдено, %: N 5,31; Вг 29,86. CisHsoNBr. Вычислено, %: N 5,18; Вг 29,63. Пример 3. Бромистый М,М-диметил-3-метилдигидроизоиндолиний. Раствор 10 г (0,04 г-м.оль) бромистого диметилбутин-2-ил(пентадиен 2,4-ил)-аммония с т. пл. 102- 103°С в 40 мл диметилформамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида шолучают 10 г (0,04 г-моль 100%-.ного бромистого диметил-3-метилдигидроизоиндблйния с т. пл. 198°С. Найдено, %: ,N 5,92; Вг 32,60. CioHisNBr. Вычислеио, %: N 5,74; Вг 32,79. Пример 4. Бромистый Ы,М-пентаметилентетрагидроизоиндолЕний. Раствор 13,6 г (0,05 г-моль) бромистого аллил-(пентадиен-2,4-ил)-пиперидиния с т. пл. 118-119°С в 50 мл диметилформамида подогревают на кипящей водяной бане. После отгонки диметилформамида .получают 13,6 г 100%-яого бромистого М,М-пентаметилентет:рагидроизоиндолиния с т. пл. 298°С. Найдено, % : N 5,22; Вг .29,25. Ci3H22NBr. Вычислено, %: N 5,14; Вг 29,41. Результаты опытов по получению солей предлагаемым способом сведены в таблицу. 7 Предмет изобретевия Способ .получения солей дигидро- или тетрагидроизоиндолиния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта 5 и упрощения процесса, соли М,К-диалкил-Ы8{пентадиен-2,4-ил)-М-пропаргил (или соответственно М-аллил)-аммО:Ния нагревают в среде органического |растворителя, например ацетонитриле или диметилформамиде, с последуюш,им выделением целевого продукта известн 11ми приемами.