СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКИЛМЕРКАПТОАЦЕТГИДРОКСАМОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C07C259/06 

Изобретение относится к способу получения сульфониевых производных алкилмеркаптоацетгидроксамовых кислот, которые могут найти применение как физиологически активные вещества, как реактиваторы фермента холинэстеразы, -ингибирова-нного фосфорорганическиМИ пестицидами.

Способ получения новых, не описанных в литературе сульфониевых производных алкилмеркаптоацетгидроксамовых кислот общей формулы

R I

IR-S-CHaCONHOHJ+X-,

где R я R - алкил, X - метилсульфат, арилсульфонат, состоит в алкилировании сульфидной серы алкилмеркаптоацетгидроксамовой кислоты диалкилсульфатом, алкиловым эфиром арилсульфокислоты в органическом растворителе или без растворителя. Выделение целевого продукта ведут известными приемами.

Пример 1. Г и д р о к с и л а м и н о а ц ет и л м е т и л п р о п И л с у л ь ф о н и й-«-т о л у0 л с у л ь ф о я а т.

48-53°С в течение 12 час. Густую жидкость периодически перемешивают. Для очистки от исходных веществ жидкость растворяют в I - 1,5 мл сухого ацетона с примесью 4-5 .капель абсолютного этилового спирта, затем сульфониевое соединение высаживают прибавлением 3-4 мл сухого этилацетата. Смесь растворителей декантируют. Эту операцию повторяют 5 раз. Остатки растворителей из вещества отгоняют под вакуумом водоструйного насоса, выдерживают в вакуум-эксикаторе 7 дней. Густая бесцветная масса, гигроскопичная, легко растворяется в спирте. Выход 2,8 г.

Г1ример 2. Гидроксиламиноацетилметилпропилсульфоний м етилсульфат.

1,5 г (0,01 моль) н-пропилмеркаптоацетгидроксамовой кислоты растворяют при нагревании в 5 мл ацетонитрила, прибавляют 1,26 г (0,01 моль) диметилсульфата и нагревают на водяной бане с обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, при 50- 50°С в течение 12 час. Ацетонитрил упаривают под вакуумом водоструйного насоса, остаток взбалтывают с 3 мл сухого ацетона, растворитель декантируют. Эту операцию повторяют 7 раз. Затем взбалтывают 5 раз с сухим этилацетаном (по 3 мл), растворитель декантируют. Остатки растворителей упаривают под вакуумом. Густая, бесцветная маег R. +

U-.

-СНзС(О)КНОН I X

Таблица i

Получен рейнекат, по анализу соответствующий веществу Сг (КНз)2 (SCN)

са, не смешивается с ацетоном, хлористым метиленом, этилацетатом, легко растворЯется в спирте, гигроскопична.

Выход 2,2 г. Аналогично получают другие сульфониевые производные алкилмеркаптоуксусных кислот, свойства которых приведены в табл.ице.

Для дополнительной идентификации с солью Рейнеке получают рейнекаты, которые кристаллизируют из смеси вода-ацетон.

Предмет изобретения

R

R-S-CHaCONHOHJ+X-,

где R и R означают низший алкил и X означает алкилсульфат или арилсульфонат, отличающийся тем, что алКИлмеркаптоацетгидроксамовую .кислоту подвергают взаимодействию с алкилируюшим средством, например

диалкилсульфатом, алкиловым эфиром арилсульфокислоты, с последующим выделением целевого лродукта известными приемами.

2. Способ ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя.