СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-е-КАРБАЛКОКСИАМИЛРОДАНИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D277/36 

Известен способ получения 3-карбоксйалкилроданинов взаимодействием аминов с сероуглеродом в щелочной среде с последующей конденсацией образующихся дитиокарбаматов с монохлоруксусной кислотой.

3-Карбалкоксиалкилроданины получают насыщением раствора 3-карбоксиалкилроданинов в соответствующем спирте хлористым водородом.

Согласно предлагаемому способу 3-е-карбалкоксиамилроданины формулы

Н,

N

(CHabCOOR

где R - С2Н5, Н-СзНт, «ЗО-СдНт, Н-С4Н9,

получают взаимодействием е-аминокапроновой кислоты с сероуглеродом в щелочной среде и образующийся при этом N-карбоксиамилдитиокарбамат конденсируют с монохлоруксусной кислотой.

3-е-Карбалкоксиамилроданины применяют в качестве промежуточных продуктов для получения растворимых в спирте мероцианиновых и димероцианиновых красителей.

Пример 1. К раствору 166 и хлоргидрата е-аминокапроновой кислоты и 168 г едкого кали в 600 мл воды прибавляют по каплям при размешивании 64 мл сероуглерода. Температуру реакционной смеси поддерживают при этом в пределах 20-25°С. По окончании прибавления сероуглерода размешивание продолжают еще 1,5 час. Затем небольшими порциями в течение 25-30 мин прибавляют 95 г монохлоруксусной кислоты при температуре 30- 35° С, размешивают 30 мин и нейтрализуют 90 мл серной кислоты (уд. вес 1,98). На следующий день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции. Выход 3-карбоксиамилроданииа 74,6%, это бесцветные кристаллы с т. пл. 75-76° С.

Пример 2. В раствор 20 г 3-карбоксиамилроданина в 200 м.л безводного н-пропилового спирта при нагревании на кипящей водяной бане пропускают в течение 8 час сухой хлористый водород (до насыщения). Спирт отгоняют в вакууме, остаток нейтрализуют раствором бикарбоната натрия и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают раствором бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции и сушат над сернокислым натрием. На следующий день эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. (3 мм рт. ст.}, затвердевающее при охлаждении; т. пл. 40-41° С. Из 3-карбоксиамилроданина и изопропилоБого и н-бутилового спиртов получают: 3-карбизопропилоксиамилроданин с выходом 450/0; светло-желтое масло с т. кип. 208-210° С (3 мм рт. ст.), затвердевающее при охлаждении; т. пл. 60-61° С. 3-Карб-н-бутоксиамилроданин с выходом 52,6о/о; светло-желтое масло с т. кип. 222- 224° С (2-3 мм рт. ст.), затвердевающее при охлаждении; т. пл. 32-33° С. Предмет изобретения Способ получения 3-е-карбалкоксиамилроданинов формулы и - S (CH2)5COOR где R - CaHs, н-СзНу, «зо-СзНг, Н-С4Н9, отличающийся тем, что е-аминокапроновую кислоту взаимодействием с сероуглеродом в щелочной среде превращают в 1Ч-карбоксиамилдитиокарбаминовую кислоту и последнюю конденсируют с монохлоруксусной кислотой, образующийся 3-е-карбоксиамилроданин в соответствующих спиртах насыщают хлористым водородом.