Способ получения трифтормезилзамещенных ароматических соединений Советский патент 1974 года по МПК C07C25/13 C07B39/00 C07C17/93 C07C22/08 C07C63/10 

Описание патента на изобретение SU449904A1

1

Изобретение относится к способам получения ароматических соединений, содержащих трифторметильные группы.

Эти соединения могут быть использованы для получения светопрочных красителей, лекарственных препаратов и т. д.

Известен способ получения таких соединений путем фторирования ароматических карбоновых кислот четырехфтористой серой. Фторирование осуществляется при температуре 100-200°С под давлением, .в присутствии мольного количества фтористого водорода. Выход целевого продукта составляет около 20%. Однако выход целевого продукта по этому способу недостаточно высок.

С целью повышения выхода предлагается использовать фтористый водород в количестве 10-100 г-молей на 1 г-моль исходной кислоты.

Рекомендуется в качестве ароматической кислоты использовать бензойную, бензолноликарбоновую, .а-нафтольную, нафталиндикарбоновую и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.

Примеры.

д-Метилбензотрифторид. 13,6 г (0,1 г-моля) л-толуиловой кислоты, 27 г (0,25 г-моля) 5р4 и 20 г (1г-моль) безводного HF нагревают в автоклаве из нержавеющей стали емкостью

100 мл при 120° 8 час. Автоклав охлаждают, газообразные продукты удаляют, остаток кипятят с 10%-ным водным раствором едкого кали, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток перегоняют. Выход 13 г (81%), т. кип. 130°С, По 1,4276.

и - Метоксибензотрифторид. 7,5 г (0,05 гмоля) анисовой кислоты, 16 г (0,15 г-моля) 5р4 и 10 г (0,5 г-моля) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 120° 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 5,1 г (60%), т. кип. 170°С, /ZD 1,4450.

Бензотрифторид. 12,2 г (0,1 г-моля) бензойной кислоты 27 г (0,25 г-моля) 5р4 и 20 г (1 г-моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 120°С 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту.

20

Выход 14,5 г (100%), т. кип. 103°С, «о 1,4145.

1,2-5мс(трифторметил)бензол. 8,4 г (0,05 гмоля) фталевой кислоты, 27 г (0,25 г-моля) 5р4 и 20 г (1 г-моль) безводного HP нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 150°С 10 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 10,6 г (98%), т. кип. 143°С. Найдено, %: Р 53,12; 53,38.

С8Н4Рб.

Вычислено, % : Р 53,27.

1,2,3 - Грис(трифторметил) бензол. 5,25 г (0,025 г-моля) гемимеллитовой кислоты, 33 г (0,3 г-моля) 5р4 и 40 г (2 г-моля) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 310° 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции, приливают 50 мл 25%-ного водного раствора аммиака, автоклав нагревают при 120°С 2 час, охлаждают. Продукт отмывают от осадка амида пентаном, пентан отгоняют, остаток перегоняют. Выход 5,2 г (75%), т. пл. 29° (из пентана), т. кип. 162-163°С, «1 1,3786.

Найдено, %: F 60,40, 60,72.

CgHsFg.

Вычислено, %: F 60,64.

«-Трифторметилнафталин. 5,1 г (0,03 гмоля) а-нафтойной кислоты, 10,8 г (0,1 гмоля) FS4 и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 50°С 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции и HF, остаток кипятят 1 час с 10%-ным водным раствором едкого кали и продукт отгоняют с водяным паром. Выход 4,1 г (69%), т. кип. 75-76°/5 мм, яо 1,5329.

Найдено, %: F 29,41, 29,34.

CiiHrFs.

Вычислено, %: F 29,08.

Щелочной раствор подкисляют НС1 и выделяют 1,3 г нафтойной кислоты.

1,1,3,3,6,6,8,8-октафтор-1,6Н - нафто 1,8-с,ё, 4,5-сМ дипиран. 6 г (0,02 г моля) 1,4,5,8нафталинтетракарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г моля) SF4 и 20 мл (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 240° 10 час. Автоклав охлаждают.

удаляют газообразные продукты реакции, кипятят с 10%-ным водным раствором едкого кали, продукт отфильтровывают. Выход 5 г (70%), т. пл. 243-245°С (из бензола с гексаном). Найдено, %: F 42,54; 42,75.

Ci4H4F802.

Вычислено, %: F 42,68.

6,7-Динитро - 1,1,3,3-тетрафтор-1Н - нафто l,8-c,d -nHpaH. 6,1 г 4,5-динитронафталин-1,8дикарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г моля) SF4 и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 200° 10 час. Обрабатывают аналогично предыдущему. Выход 5,3 г (80%), т. пл. 275-278°.

Найдено, %: F 22,65; 22,80.

C12H4F4N205.

Вычислено, %: F 22,89.

Предмет изобретения

1.Способ получения трифторметилзамещенных ароматических соединений путем фторирования ароматических карбоновых кислот четырехфтористой серой в присутствии фтористого водорода при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют фтористый водород в количестве 10-100 г молей на 1 г моль исходной кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматической кислоты используют бензойную, бензолполикарбоновую, а-нафтольную, нафталинди- и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.

Похожие патенты SU449904A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРТО- АМИНОПРОИЗВОДНЫХ ФЕНИЛТРИФТОРМЕТМЛСУЛЬФИДА ИЛИ СУЛЬФОКСИДА, 1969
SU243614A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ТРИФТОРМНТИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ 1970
  • А. И. Бурмаков, Л. А. Алексеева, М. М. Дашевский, А. Н. Котлов,
  • Е. М. Шамис Л. Ягупольский
SU276938A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФТОРАЛКИЛБЕНЗОЛОВ 1972
  • Л. М. Ягупольский, В. И. Голиков, Л. А. Алексеева А. М. Александров
  • Институт Органической Химии Украинской Сср
SU355139A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРБЕНЗОЛА И ПОЛИФТОРХЛОРБЕНЗОЛОВ 1964
SU166661A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ NFa-rPynObl 1967
SU199901A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ л-КАРБЭТОКСИФЕНИЛТРИФТОР- ВИНИЛОВОГО ЭФИРА 1972
SU327151A1
Способ получения стереоизомеров гептафтор-п-ментанола-3,8,9,9,9,10,10,10гептафтор- -неоментола и 8,9,9,9,10,10,10гептафтор- -неоизоментола 1974
  • Блакитный Алим Никифорович
  • Бойко Владимир Николаевич
  • Коновалов Евгений Владимирович
  • Орлова Раиса Кузьминична
  • Фиалков Юрий Аркадьевич
  • Ягупольский Лев Моисеевич
SU550375A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ПОЛИТРИФТОРМЕТИЛПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА12 1972
  • Изобретени А. М. Александров, Г. И. Даниленко Л. М. Ягупольский
SU432118A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИЗОПРОПИЛЬНЫХПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 1974
SU401127A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНО- ИЛИ I АМИНООКСИПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОФЕНОНА L 1973
  • М. И. Фарберов, Г. С. Миронов, В. А. Устинов, В. Майорова Н. С. Ефимова Ярославский Технологический Институт
SU385961A1

Реферат патента 1974 года Способ получения трифтормезилзамещенных ароматических соединений

Формула изобретения SU 449 904 A1

SU 449 904 A1

Авторы

Алексеева Любовь Антоновна

Белоус Виктор Михайлович

Бурмаков Анатолий Иванович

Кунщенко Борис Васильевич

Лукманов Вальмир Газизович

Ягупольский Лев Моисеевич

Даты

1974-11-15Публикация

1973-01-02Подача