Способ получения трифтормезилзамещенных ароматических соединений Советский патент 1974 года по МПК C07C25/13 C07B39/00 C07C17/93 C07C22/08 C07C63/10 

1

Изобретение относится к способам получения ароматических соединений, содержащих трифторметильные группы.

Эти соединения могут быть использованы для получения светопрочных красителей, лекарственных препаратов и т. д.

Известен способ получения таких соединений путем фторирования ароматических карбоновых кислот четырехфтористой серой. Фторирование осуществляется при температуре 100-200°С под давлением, .в присутствии мольного количества фтористого водорода. Выход целевого продукта составляет около 20%. Однако выход целевого продукта по этому способу недостаточно высок.

С целью повышения выхода предлагается использовать фтористый водород в количестве 10-100 г-молей на 1 г-моль исходной кислоты.

Рекомендуется в качестве ароматической кислоты использовать бензойную, бензолноликарбоновую, .а-нафтольную, нафталиндикарбоновую и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.

Примеры.

д-Метилбензотрифторид. 13,6 г (0,1 г-моля) л-толуиловой кислоты, 27 г (0,25 г-моля) 5р4 и 20 г (1г-моль) безводного HF нагревают в автоклаве из нержавеющей стали емкостью

100 мл при 120° 8 час. Автоклав охлаждают, газообразные продукты удаляют, остаток кипятят с 10%-ным водным раствором едкого кали, экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток перегоняют. Выход 13 г (81%), т. кип. 130°С, По 1,4276.

и - Метоксибензотрифторид. 7,5 г (0,05 гмоля) анисовой кислоты, 16 г (0,15 г-моля) 5р4 и 10 г (0,5 г-моля) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 120° 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 5,1 г (60%), т. кип. 170°С, /ZD 1,4450.

Бензотрифторид. 12,2 г (0,1 г-моля) бензойной кислоты 27 г (0,25 г-моля) 5р4 и 20 г (1 г-моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 120°С 8 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту.

20

Выход 14,5 г (100%), т. кип. 103°С, «о 1,4145.

1,2-5мс(трифторметил)бензол. 8,4 г (0,05 гмоля) фталевой кислоты, 27 г (0,25 г-моля) 5р4 и 20 г (1 г-моль) безводного HP нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 150°С 10 час. Обрабатывают аналогично предыдущему опыту. Выход 10,6 г (98%), т. кип. 143°С. Найдено, %: Р 53,12; 53,38.

С8Н4Рб.

Вычислено, % : Р 53,27.

1,2,3 - Грис(трифторметил) бензол. 5,25 г (0,025 г-моля) гемимеллитовой кислоты, 33 г (0,3 г-моля) 5р4 и 40 г (2 г-моля) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 310° 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции, приливают 50 мл 25%-ного водного раствора аммиака, автоклав нагревают при 120°С 2 час, охлаждают. Продукт отмывают от осадка амида пентаном, пентан отгоняют, остаток перегоняют. Выход 5,2 г (75%), т. пл. 29° (из пентана), т. кип. 162-163°С, «1 1,3786.

Найдено, %: F 60,40, 60,72.

CgHsFg.

Вычислено, %: F 60,64.

«-Трифторметилнафталин. 5,1 г (0,03 гмоля) а-нафтойной кислоты, 10,8 г (0,1 гмоля) FS4 и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 50 мл при 50°С 10 час. Автоклав охлаждают, удаляют газообразные продукты реакции и HF, остаток кипятят 1 час с 10%-ным водным раствором едкого кали и продукт отгоняют с водяным паром. Выход 4,1 г (69%), т. кип. 75-76°/5 мм, яо 1,5329.

Найдено, %: F 29,41, 29,34.

CiiHrFs.

Вычислено, %: F 29,08.

Щелочной раствор подкисляют НС1 и выделяют 1,3 г нафтойной кислоты.

1,1,3,3,6,6,8,8-октафтор-1,6Н - нафто 1,8-с,ё, 4,5-сМ дипиран. 6 г (0,02 г моля) 1,4,5,8нафталинтетракарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г моля) SF4 и 20 мл (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 240° 10 час. Автоклав охлаждают.

удаляют газообразные продукты реакции, кипятят с 10%-ным водным раствором едкого кали, продукт отфильтровывают. Выход 5 г (70%), т. пл. 243-245°С (из бензола с гексаном). Найдено, %: F 42,54; 42,75.

Ci4H4F802.

Вычислено, %: F 42,68.

6,7-Динитро - 1,1,3,3-тетрафтор-1Н - нафто l,8-c,d -nHpaH. 6,1 г 4,5-динитронафталин-1,8дикарбоновой кислоты, 32 г (0,3 г моля) SF4 и 20 г (1 г моль) безводного HF нагревают в автоклаве емкостью 100 мл при 200° 10 час. Обрабатывают аналогично предыдущему. Выход 5,3 г (80%), т. пл. 275-278°.

Найдено, %: F 22,65; 22,80.

C12H4F4N205.

Вычислено, %: F 22,89.

Предмет изобретения

1.Способ получения трифторметилзамещенных ароматических соединений путем фторирования ароматических карбоновых кислот четырехфтористой серой в присутствии фтористого водорода при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, используют фтористый водород в количестве 10-100 г молей на 1 г моль исходной кислоты.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ароматической кислоты используют бензойную, бензолполикарбоновую, а-нафтольную, нафталинди- и нафталинполикарбоновую кислоты, содержащие электронодонорные заместители или без них.