СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С ХЕЛАТНЫМИ ГРУППАМИ Советский патент 1970 года по МПК C08F226/02 C08F8/42 C08F230/04 

il

Изобретение относится к производству полимеров, .которые могут найти применение как инициаторы 1полимери;зации.

Известен способ получения хелатных полимеров на основе поливиниламина путем взаимодейст1вия IOли-N-caлицилидeнвинилaмиrнa и уксуснокислых солей металлов переменной валентности, взятых в стехиометрических соотношениях. Полимеры получаются в виде аморфных окрашенных порошков, нерастворимых в обычных .растворителях и воде, что заТ1рудняет их практическое применение.

С целью получения водорастворимых полимерав с хелатными -группами предлагается по-СН2-СН-)„ +.

NH2

-CHz-cH-cHj- cH-CHj- CHШ,NК

ливиниламин ИЛи сополимер виниламина с винилпирролидопом подвергать обработке хелатом металла переменной валентности (например. Со, Ni, Мп, Си) и оалидилового альдегида. Это позволяет получать полимеры с Пазли1чным содержанием хелатных групяировок и с сохранением свободных аминогрупп пли групп винилпирролидона, придающих полимеру водорастворимость. Полученные полимеры с хелатными группами растворяются в воде при малом содержании металла (2- 4%). При увеличении содержания хелатных групп полимер становится нерастворимым. Реакция про.одит по следующей схеме:

С:но xucii-f N

j; Me -с

Полимеры получают следующим .образом. К водной сустаензии хелата - салицилальметалла - добавляют при перемешивании водный раствар 11оли1виниламина или- сополимера и реакционную смесь нагревают при 60-70 С в течение 20 час. Непрореагироюавшие остатки хелата отфильтровывают и фильтрат подвергают лиофильБой сушке. (ПриМер 1. В колбу с магнитной мешалкой вносят 1,2 г сали:цилаля кобальта и 150 жл дистиллированной воды и приливают при .перемешивании раствор 2,6 2 поливиниламина (т 0,42) в 90 мл воды. Реакционную смесь перемешивают при 60-70°С,в атмосфере аргона в течение 20 час, отфильтровывают остатки салицилалькобальта, и раствор полимера подвергают лиофильной сушке. Полученный продукт, блестящий, Коричяевый порошок, хорошо растворяется в воде, металоле, этиландиамине, моноэтаноламине, слабо растворяется в этаноле, диметилформамиде, пиридине, нерастворим в хлороформе и углеводородах. Характеристическая вязкость в водном 0,1 н. растворе NaCl 0,76. Содержание кобальта 3,1%. Выход 83%. Полимер охарактеризовал опектр-ами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях. В спектрах наблюдаются полосы поглощения при 250, 385, 500 и 1400 ммк, три последние характерны для комплексов. Полоса (ИК-область) при 1630 характеризует сопряженную и группу C N. Пример 2. В колбу с магнит1ной мешалкой Вносят 0,6 г салицилалькобальта и 75 мл дистиллированной воды. Постаненно прибавляют при перемешивании растшор 2,5 г сополимера вннилпирролидоаа (ВП) с ви«иламиiHOM (ВА) (молярное соотношение звеньев В:П : ВА 85 : 15, г 0,32). Реакциониую смесь перемешивают при 60-70°С 20 час в атмосфере аргона. Остаток салицилалькобальта отфильтровывают и раствор полнмера подвергают лиофильной сушке. Полученный полимер блестящий, зелено-бежевого щвета, очень легко растворяется в воде, растворяется в диметилформамиде, спирте, нерастворим в неполяриых растворителях. Характеристическая вязкость в 0,.1 IH. растворе NaCl 0,69. Содержание кобальта 3,4%, содержаиие азота 11,9%. Полимер охарактеризован спектрами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях и дает полосы поглощения, характерные для комплексов 250, 385 и 1400 ммк. П р и м е р 3. В колбу с мапнитной мешалкой вносят 1,2 г салИЦИлальникеля в 20 мл диметилфор мамида. Медленно прибавляют раствор 2,6 г паливнниламипа в 100 мл дистиллированной воды. Реакционную смесь пере-мешивают при 60-70°С 20 час в атмосфере аргона. Остаток салицилальпикеля отфильтровывают. Раствор сушат лиофильно. Получают коричневый продукт, растворимый ,в воде, этилендиамине, диметилформамиде, слабо растворимый в спирте, нерастворимый в неполярных растворителях. Характеристическая вязкость в 0,1 н. растворе Nad 0,71. Содержание никеля 2,9%. Выход 81 %. Предмет изобретения Способ получения полимеров с хелатмыми группами па основе поливинила.мина, отличающийся тем, что, с целью получения водорастворимых соединений, поливиниламин или сополимер виниламияа и винилпирроли.дона подвергают обработке хелатом металла переменной валентности и салицилового альдегида.