СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛ-у-ПИПЕРИДИЛМЕТАНОВ ИЛИ Y-АРИЛПИПЕРИДИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D211/10 

Изобретение относится к области нолучепня новых соединений нинеридинового ряда, которые являются промежуточными продуктами в синтезе физиологически активных веществ.

Известно, что пиридин гидрируют над Ni-Peнея при 200°С на 83%. В случае замещенных пиридина выход продуктов гидрирования снижается и требуются более жесткие условия. При наличии в молекуле гидрируемого соединения помимо пиридинового цикла также бензольного кольца в первую очередь восстанавливается пиридиновое кольцо. Над никелевыми катализаторами в условиях повышенных температур и давления водорода осуществлено восстаиовление 2-фенилпиридина (выход 80%), 4-фенилпиридина (85%), 2-бензил П1ридина (86%), 2,6-дифенилниридина (60%) н некоторых других дизамещенных ниридина.

С целью селективного восстановления пиридинового цикла без затрагивания бензольного кольца предлагают восстановление 2,5-диметил-4-фенилииридина (1), 2,5-диметил-4-/г-метилбензилииридина (И) и 2,5-диметпл-4-иэтилбензилииридина (И1) в 2,5-диметил-4-фенилиииеридин (IV), 2,5-диметил-4-я-метилбензилпиперидин (V) ив 2,5-диметил-4-/г-этилбензилпииеридин (VI), соответственно.

платины и (рения (6-10% от веса соединений I - III), нри температуре (Т) 220-285°С, давлении водорода Р 46-120 атм в течение 2-6 час. Выход нродукта восстановления ниридинового цикла в иинеридиновый без затрагнвания бензольного кольца составляет в ирнсутствии гептасульфида рения 85-99%, сульфида платины 93% и сульфида палладия - 40%.

В стекляиную ампулу, открытую с одного конца, вносят 1 г вещества I или И, или III, раствореппого при комнатной темнературе в 8-12 .1гл абсолютного спирта и 0,6-0,1 г катализатора. Ампулу помещают во вращающпйся автоклав под углом, температуру замеряют термопарой. В автоклав подают водород и нри давлении (46-120 атм) нагревают до 220-285°С, реакцию ведут при этой температуре в теченне 2-6 час. Затем автоклав охлаждают, продукт отфильтровывают от катализатора, промывают CFHipTOM и получают 0,9-0,97 г продукта.

Пример 1. Загружают 1,6 г 2,5-диметил4-фепил.пиридипа, 0,16 г ReoSr. Т 270°С; РПа

95 атм, время реакции 6 час. Получают 1,52 г продукта, в котором с помощью газо-жидкостной хроматографии обнаруживают 93% 2,5-диметил-4-фенил пиперидина. Пайдено, %: С 82,13; П 10,27.

Вычислено, %: С 82,48; Н 10,12.

Пример 2. Загрулоют 1,6 г 2,5-диметил4 - л - метилбеызилпиридина, 0,16 г . Т 270°С, РНа 102 атм, время реакции 6 час. Получают 1,55 г вещества, в котором с помощью ГЖХ обнаружеио 95,8% 2,5-диметил4-п-метил бензил пИПередина..(Вычислено:

С :82,89%, Н 10,67%. Найдено: С 82,89; Н 10,87.

CuHoaN.

Вычислено, %: С 82,89; Н 10,67.

1,0 г 2,5-диметилПример 3. Загружают г Re.S7. Т 250°С, 4-н-этилбензилииридина, 0,1 РПз 120 тм, время реакции 6 час. Получают 2,5-диметил-4-/г - этилбензилиииеридина. Выход 99%.

Пайдено, %: С 82,89; П 10,67.

.

Вычислено, %: С 83,05; Н 10,89.

При нрочих равных условиях и Т 220°С получают 2,5-диметил-4-/г-этилбензилииперидин. Выход 94%. При Т 250°С, времени реакции 6 час и РПз 46 атлг выход 86%. При РПо 80 аг.и--92%. В случае Т 250°С; РП, 120 атм, времени реакции 3 час выход 93%; при T-280°Cj РНз 120 атм, времени реакции 2 час выход 97%. Загружено 1 г 2,5-диметил-4-/гэтнлбензилииридина, 0,06 г НегЗ. Т 250С,

время реакции 6 час. Получают 2,5-диметил4-л-этилбензилпиперидин. Выход 85%.

Пример 4. Загружают 1,0 г 2,5-диметил4-я-этилбензилпиридина, 0,1 г PtS. Т 250°С, время реакции 5 час. Получают 2,5-диметил4-«-этилбензилииперидин. Выход 94%.

Пример 5. Загружают 1,0 г 2,5-диметил4-п-этилбепзилпиридин, 0,1 г PdS. Т 250°, время реакции 6 час. Получают 2,5-диметил-4-пэтилбеизилпиперидин. Выход 40%.

Предмет изобретения

Сиособ получения арил- -пиперидилметанов или у-арилпиперидинов, отличающийся тем,

что 2,5-диметил-4-фенил-(/2-алкилбензил)-пиридин восстанавливают водородом в присутствии сульфида переходных металлов в качестве катализатора при температуре 220 285°С и давлении водорода 46-120 атм, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что, с целью получения 2,5-диметил-4-фенил-(п-метил)-пиперидина, ироцесс ведут в присутствии

гептасульфида рения при нагревании и давлении.

3.Способ но п. , и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 250-270°С и давлении 90-105 атм.