СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-2,5-ДИМЕТИЛ-4-ТРИФЕНИЛ- СИЛИЛПИПЕРИДИНА Советский патент 1972 года по МПК C07F7/10 

Изобретение касается синтеза новых кремнийорганических соединений - силилсодержащих N-алкилированиых дналкилпинеридинов общей формулы

SUCgHalo

HjC-A

UCH.

I

которые могут найтн применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ каталитического гидрирования пиридинов с получением пиперидинов при повышенных температуре и давлении. Однако силилзамещенные пиридины ранее гидрированию не подвергали.

Предлагаемый способ заключается в одновременных селективном восстановлении и алкилировании по азоту пиридинового цикла 2,5 - диметил - 4 - трифенилсилилпиридина при 270-300°С, давлении водорода 120-140 атм Б присутствии этилового спирта и 10-12% (от веса исходного продукта) гептасульфида рения, время реакции 3-6 час. Выход 1-этил2,5-диметил - 4 - трифенилсилилпиперидина равен 89-100%. В работе применяли методы тонкослойной хроматографии на И степени активности, система растворителей этилацетат: гексан (1:3), ИК-спектроскопии и ЯМР (100 MHZ в ecu с внутренним стандартом-тетраметилсиланом).

Пример 1. В стеклянную ампулу, открытую с одного конца, загружают 6 г 2,5-диметил-4-трифенилсилилпиридина (т. пл. 157 - 158°С, гептан), 0,6 г и 50 мл абсолютного этанола. Гидрирование ведут 4 час при

300°С, давлении 140 атм. Получают 5,88 г (90%) смеси изомеров 1-этил-2,5-диметил-4трифенилсилилпиперидинов, п 1,5900; fff

0,82 и 0,68 (процентное соотношение изомеров 25,4:74,6).

Пайдено, %: N 3,08; 3,23.

C27H33NSi.

Вычислено, %: N 3,51.

Изомер с Rf 0,82. Хлоргидрат плавится при 244-245°С (из смеси этилацетат : ацетон).

Найдено, %: С 74,46; Н 7,9; Si 6,23; N 3,29. С1 8,29.

C27H34NSiCl.

Вычислено, %: С 74,35; Н 7,94; Si 6,44; N 3,21; С1 8,13.

Пикрат плавится при 193,5-195°С (из смеси спирт-ацетон).

Изомер с Rf 0,68. Хлоргидрат плавится при 198,5-200°С (из смеси эт лацетат - ацетон).

Найдено, %: С 74,06;, Н ,18; Si 6,78; N 3,12; С1 7,92.

C27H34NSiCl. Н 7,78; Si 6,44;

Вычислено, %: С 74,4; N 3,21; С1 8,15. -183,5°С.

Пикрат плавится при 182Найдено, %: N 8,95; 8,82.

СззНзбН40781.

Вычислено, %: N 8,93.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 1 г 2,5-диметил-4-трифенилсилилпиридина, 0,12 г RejS, 15 мл абсолютного этилового спирта и гидрирование ведут 6 час при 270°С, давлении 140 атж. Получают 1,08 г

(100%) смеси изомеров 1-этил-2,5-диметил4-трифенилсилилпиперидинов (процентное соотношение изомеров 27,6:72,4).

Предмет изобретения

1.Способ получения 1-этил-2,5-диметил-4трифенилсилилпинеридина, отличающийся тем, что 2,5-диметил-4-трифенилсилилпиридин одновременно восстанавливают и алкилируют в присутствии гептасульфида рения в среде спирта при повышенных температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 270-300°С и давлении 120-140 атм.