СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,2-ДИАЛКИЛ-4- (ПРОПАРГИЛОКСИМЕТИЛ)-1,3-ДИОКСОЛАНА Советский патент 1970 года по МПК C07D317/22 

Изобретение касается онособа получения новых Н|роиз;водных 2,2-диалкил-4-(.пронаргилоксиметил)-1,3-диоксолана общей формулы

где

-С

R, RI, R2, Ra-алхил, которые являются перспективиыми в химическо,м -синтезе, так как содержат в своем составе важные для органического синтеза функциональные групны и фрагменты.

Способ получения производных 2,2-диалкил4- (пропаргилоксиметил) -1,3-ди0(ксоланов вышеуказанной формулы заключается .в том, что 2,2-диалкил-4-(нропаргилоксиметил)-1,3 - диоксолан обрабатывают карбонильным соединением или тиолом в присутствии щелочи, с выделением целевого продукта известным способом. Взаимодействие с тиолом проводят в замкнутой системе, при температуре 130- 150°С. С карбонильным соединением желательно проводить реакцию лри температуре 25-30°С.

Пример 1. В колбу, в которую предварительно наливают 9,2 г 2-метил-2-этил-4-(пропаргилоксиметил) - 1,3-диоксола«а в 40 мл серного эфира, вносят 5 г КОН и прикапывают 50 г мет«лэтил;кетона и нагревают нри температуре 28-30°С в течение 6 час. После промывания ледяной водой, экстрагируют эфиром, сушат поташом. Фракционированием выделено 10,0 г (85%) 2-,метил-2-этлл-4-(4-метил-4-этилбутин - 2-ол - 4 - оксиметил) - 1,3-дпоксолана с т. кии. при 1 мм рт. ст. п 1,4672; df 1,0180; найдено 69,80, вычислено 69.86.

Найдено, %: С 65,74, 65,4556; Н 9,50, 9,33.

Вычислено %: С 65,60; Н 9,44.

Пример 2. По методике, описанной выше,, нагревают 18,4 г 2-метил-2-этил-4-(пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана, 10 г КОН, 60 мл метилбутилкетона, 40 мл эфира при температуре 30°С в течение 6 час.

После обработки реакционной массы было выделено 22,7 г (80%) 2-метил-2-эт,ил-4-(4-метил-4-бутилбутпн-2-ол-4, оксиметил) - 1,3-диоксолана с т. кип. 1 мм, п 1,4663; 0,9931; M. ; найдено 79,27. вычислено 79,16. Пример 3. Синтез 2 - метил-2-этил-4-(2бутилтиопропен-2,3-оксиметил) - 1,3-Диоксолана. В ампуле нагревают 9,2 г 2-метил-2-этил-4(;пропаргилоксиметил)-1.3-Д|ИОКсолана, 4, 5 г бутилмеркаптана, 1,4 г КОН при температуре 130°С в течение 15 час. Реакционную массу промывают насыщенным раствором CaClo, сушат. Фракционированием (выделяют 10,9 (80 %) 2-мет.ил-2-этил-4- (2-бутилтиопро.пен-2,3оксиметил) - 1,3-диоксолана с т. кип. 145°С при 1 мм- 1,4800; df 1,0085; MR, депо 77,18, вычислено 77,55. Найдено, %: С 61,36, 61,30; Н 9,71, S 11,67, 11,77. Вычислено, %: С 61,31; Н 9,5; S 11,67. Пример 4. Синтез 2-метил-2-этил-4-(2пропилтиопропен-2,3 - оксиметпл) - 1,3-диоксолана. 4,5 г 2-метил-2 - этил - 4 - (пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана, 2,5 г пропилмеркаптана, 0,7 г КОН нагревают в ампуле .при температуре 120°С в течение 20 час. После обработки реакционной массы, диисанной выше, выделено 5,2 г (82%) 2-метпл-2-этил-4-(2-пропилтиопропен - 2,3 - оксиметил) - 1,3 - диоксолана ст. кип. 125°С при 1 мм. ng 1,4805; df 1,0216; M. найдено 72,37, вычислепо 72,90. Найдено, %: С 59,81, 59,86; Н 9,40, 9,32; S 12, 50, 12. Вычислено, %: С 60; Н 9,23; S 12,30. Предмет изоб р-е тени я 1. Способ получения производных 2,2-диалкил-4-(пропаргилоксиметил) - 1,3 - диоксолана обш,ей формулы СН,0. /R / I / СНО Ri сн,осн,-х снл -СЕС-С-ОН I RS , RI, R2,R3 - алкил, отличающийся тем, что ,2-диалкил-4-(.пропаргилоксиметил) - 1,3 - диксолан обрабатывают карбонильным соедиением или тиолом в присутствии шелочи, € ыделением целевого продукта известным пособом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что заимодействие 2,2-диалкил-4(.пропаргилоксиетил)-1,3-диоксолана с тиолом проводят в амкнутой системе при температуре 130-