СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F265/04 C08F263/04 

Изобретение относится к области производства сополимерных продуктов, которые могут найти применение в качестве добавок к смазочным маслам, диспергаторов или детергентов.

Известны способы получения сополимеров путем радикальной сополимеризации в присутствии перекисных или азо-инициаторов ненасыщенного соединения с третичным атомом азота, например N-винилпирролидона, взятого в количестве 2-30 вес. %, с основным полимеризатом, состоящим из сложных эфиров акриловой или метакриловой кислоты, по меньщей мере с 8, предпочтительно 12-16, атомами углерода в спиртовом остатке, или из сложных эфиров фумаровой или итаконовой кислоты с 8-18 атомами углерода в спиртовом остатке, или из смеси этих сложных эфиров друг с другом или с незначительными количествами сложных акриловых или метакриловых эфиров с 1-4 атомами углерода в спиртовом остатке, сложных аминоалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот, винилацетата или смесей этих мономеров.

Добавка Зо/о получаемого сополимера придает смазочным маслам хорошие диспергирующие свойства, но число пунктов, характеризующих чистому порщня при дизельном

пробном ходе MWM в течение 50 час составляет только 75 (метод Е. Кгиррке для оценки действия детергента). Повышение эффективности возможно только путем увеличения доли азотсодержащих мономеров.

С целью расщирения ассортимента полимеров и улучщения действия детергента, предлагается в качестве ненасыщенного азотсодержащего соединения применять полимеризуемые производные пмидазола общей формулы

те.

где R--ВИНИЛ, Ri -водород, алкил, в количестве до 15 вес. %, предпочтительно 1- 10 вес. %. Однако можно применять и другие азотсодержащие мономеры, например N-винилпирролидон, N-винилсукцинимид, Nвинил-К-этплацетамид или Х-винил-Ы-метилбензамид.

Для предотвращения образования лака желательно добавлять гидроксилсодержащие ненасыщенные мономеры, например моноакрилаты этилен- или пропиленгликоля, в качестве прививочных полимеризующихся компонентов. Применение производных N-винилимидазола, особенно 2-метил, 2-этил-, 2-изопропил- и 2-трет-бутилпроизводных, позволяет, не увеличивая долю азотсодержащих соединений, как это необходимо при использовании Ы-вииил-2-пирролидоиа, достигнуть подобного или лучшего действия детергента.

Полимеризацию проводят обычно в растворителе, чаще всего в масле, в присутствии радикальных инициаторов, например динитрила или диэтилового эфира азодиизомасляной кислоты, грег-бутилпербензоата или г/7ег-гидроперекиси, преимущественно без доступа воздуха.

Смазочные масла с добавкой 6о/о полученного сополимера, содержащего 4,5% 1-винил2-метилимидазола, позволяют достигнуть 92 пунктов чистоты поршня при MWM дизельном пробном ходе в течение 50 час. Такая же величина получается при использовании привитого полимеризата, для синтеза которого необходимо использование более ЗОо/о N-винилпирролидона. При применении 15% винилнирролидона число пунктов равно 85.

П р и м е р ы. Во всех примерах, сведенных в таблицу, к сополимеру, состоящему из производного акриловой кислоты и смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и спиртов жирного ряда (среднее углеродное число 14,0), растворенному в 100 вес. ч. минерального масла (вязкость равна 4,0 ест при 98,89°С), прибавляют N-содержащее соединение и 0,5 вес. ч. 50)/о-ного раствора тузет-бутилпербензоата в минеральном масле и нроводят полимеризацию при перемещивании без доступа воздуха при 130°С. Затем определяют число пунктов

при MWM пробном ходе поршня.

Молекулярный вес сополимеров определяют методом светорассеяния.

В примерах 1,4 и 6 в ходе полимеризации через 1 и 3 час от начала реакции дополнительно вводят 0,1 вес. ч. г/;ет-бутилпербензоата.