ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Советский патент 1971 года по МПК A01N43/34 

Изобретение относится к средствам борьбы с вредными насекомыми. Предлагается инсектицидная композиция, содержащая в качестве активного ингредиента синтетические аналоги пиретринов общей формулы CH-C-O-CHj-NR II 6 в которой R - водород или метил; R- - водород, метил, этил, фенил или этоксифенил; R - метил или этил; R - метил или этил; R - группа, необходимая для образования азотсодержащего гетероцикла. Соединения этой формулы получают известным способом. В табл. 1 приведен список соединений, отвечающих приведенной формуле. Пример 1. 0,4 ч. соединения 1 растворяли в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением очищенного керосина. Получали масляный состав. 5 10 15 20 25 100 ч. добавлением очищенного керосина. Получали масляный состав. Пример 3. В 3ч. ксилола растворяли0,2ч. соединения 3 и I ч. пиперонилбутоксида. К раствору добавляли очищенный керосин до объема 100 ч. Получали масляный состав. Пример 4. Смешивали 25 ч. соединения 5 с 5 ч. сорпола SM-200 (поверхностно-активное вещество, выпускаемое японской фирмой «Того Кемикел Ко, и представляющее собой смесь алкилфенилового эфира полиоксиэтилена с алкиларилсульфонатом кальция). Полученную смесь тщательно растирали с 70 ч. талька (300 мещ.) в ступке и получали смачивающийся порошок. Пример 5. Приготовляли раствор 0,2 ч. соединения 6 в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением очищенного керосина, получали масляный состав. Пример 6. Приготовляли раствор 0,2 ч. соединения 7 в 5 ч. ксилола. Добавлением очищенного керосина доводили объем раствора до 100 ч. Получали масляный состав.

Таблица 1

Продолжение

Добавлением очищенного керосина доводили объем раствора до 100 ч. Получали масляный состав.

Пример 8. 0,2 ч. соединения 9 и 1 ч. сульфоксида растворяли в 5 ч. ксилола. Доводили объем раствора до 100 ч. добавлением очищенного керосина. Получали масляный состав.

Пример 9. Смещивали 10 ч. соединения 10, 10 ч. сорпола SM-200 и 80 ч. ксилола и растворяли при перемещивании. Получали эмульгирующийся концентрат.

Пример 10. 0,5 ч. соединения 11, 2 ч. метоксихлора, 5 ч. ксилола и 7,5 ч. очищенного керосина смешивали, растворяли и заливали в аэрозольный флакон, куда затем вливали

85 ч. пропеллента (например, фреона, мономера винилхлорида или сжиженного нефтегаза) под давлением. Получали аэрозоль.

Пример 11. 0,2 ч. соединения 12 растворяли в чистом керосине, доводили объем раствора до 100 ч. Получали .масля}1ый состав.

Пример 12. 1,5 г соединения 12 растворяли в 20 мл ацетона и раствор смещивали с 98,5 г талька. После отгонки ацетона получали дуст.

Пример 13. 10 ч. соединения 12. 10 ч. сорпола 2020 (повер.кностно-активное вещество, выпускаемое японской фирмой «Того Кемикел Ко и представляющее собой смесь алкилфенилоБого эфира полиокспзтилена с алкиларилсульфонатом кальция) и 80 ч. ксилола смешивали и растворяли при перемешивании. Получали эмульгируюш,ийся концентрат.

Пример 14. Смешивали 0,4 ч. соединения 12, 0,5 ч. сумитиона, 5 ч. ксилола и 9,1 ч. чистого керосина. Получали раствор, который заливали в аэрозольный флакон, куда затем подавали 85 ч. пропеллента (например, фреона, винилхлорида или сжиженного нефтегаза) под давлением. Получали аэрозоль.

Пример 15. 0,2 ч. соединения 12 и 1 ч. пиперонилбутоксида растворяли в чистом керосине. Объем раствора доводили до 100 ч. и получали масляный состав.

Пример 16. 0,2 ч. соединения 12 и 0,5 ч. ВПС растворяли в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением чистого керосина. Получали масляный состав.

Пример 17. 0,5 ч. соединения 12 и 1 ч. севина смешивали с 98,5 ч. талька. Получали дуст.

Пример 18. 0,2 ч. соединения 12, 0,2 ч. аллетрина, 2 ч. пиперонилбутоксида, 5 ч. ксилола и 7,6 ч. чистого керосина смешивали до образования раствора, который заливали в аэрозольный флакон. В него под давлением подавали 85 ч. пропеллента (например, фреона, винилхлорида или сжиженного нефтегаза). Получали аэрозоль.

Пример 19. 0,4 ч. соединения 12, 2 ч. пиперонилбутоксида и 1L6 ч. чистого керосина смешивали с 1 ч. атмос-300 (зарегистрированное название эмульгатора, выпускаемого фирмой «Атлас Кемикл Ко). В смесь добавляли 50 ч. воды, затем ее заливали в аэрозольный флакон вместе с 35 ч. смеси (3:1) дезодорированных бутана и пропана. Получили аэрозоль.

Пример 20. 0,4 ч. соединения 13 и 2 ч. ниперонилбутоксида растворяли в 7 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением чистого керосина. Пппл/чали масляный состав.

Пример 21. 0,2 ч. соединения 17 растворяли в 5 ч. ксилола. Добавлением чистого керосина доводили объем раствопа до 100 ч. Получали масляный состав.

Пример 22. 0,5 г соединения 17 растворяли в 20 мл метанола. Полученный раствор равномерно смешивали с 99,5 г подложки дымовой шашки (смесь порошка Табу, пиретрума и древесного порошка в соотношении 5:3:1). Метанол выпаривали, смесь тшательно перемешивали с 150 мл воды. Из полученной смеси формовали фумигантные палочки.

Пример 23. 0,4 ч. соединения 17, 2 ч. пиперонилбутоксида, 2 ч. метоксихлора, 5 ч. ксилола и 5,6 ч. чистого керосина смешивали и вливали в аэрозольный флакон, куда затем иод давлением вводили 85 ч. пропеллента. Получали аэрозоль.

Пример 24. 0,2 ч. соединения 17 и 0,5 ч. сумитиона растворяли в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили добавлением чистого керосина до 100 ч. Получали масляный состав.

Пример 25. 0,1 ч. соединения 17 и 0,2 ч. ДДУР растворяли в 3 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением чистого керосина. Получали масляный состав. П р и м е р 26. Приготовляли раствор из 0,2 г соединения 17 в cooTBeTCTRvromeM количестве хлороформа. Раствором равномерно пропитывали поверхность асбестового листа размером 2,5X1.5 см, толшиной 0,3 см. Па обработанный таким образом лист клали лист асбеста таких же размеров и получали волокнистую фумигантную инсектицидную композицию, которую нагревали на электрической плите. В качестве волокнистой подложки можно, помиМО асбеста, использовать древесную массу и другие материалы, аналогичные асбесту.

Пример 27. Приготовляли раствор 0,25 г соединения 17 и 0,25 г аллетрина в 20 мл

метанола и равномерно мешивали с 99,5 г подложки дымовой шашки (смесь порошка Табу, измельченных рисовых отрубей и древесного порошка в соотношении 5:3:1). После выпарки метанола остаток тщательно смешивали с 150 мл воды и формовали дымовые шашки.

Пример 28. 0,5 г соединения 18 растворяли в 20 мл метанола. Растрло обрабатывали описанным в примере 18 с пособом и получали

дымовые шашки.

Пример 29. Приготовляли раствор 0,9 ч. соединения 19 и 0,5 ч. натурального пиретринового экстракта (20% действующего начала) в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до

100 ч. добавлением чистого керосина. Получали масляный состав.

Пример 30. 1,5 ч. соединения 21 и 5 ч. пиперопилбутоксида растворяли в 30 мл ацетона. Раствор смешивали с 93,5 ч. талька. Затем

выпаривали ацетон. Получали дуст.

Пример 31. Приготовляли раствор 0,7 г соединения 22 в 20 мл метанола, и обрабатывали его описанным в примере 18 способом. Получали дымовую шашку.

П р и м е р 32. 0,2 ч. соединения 23 и 1 ч. пиперонилбутоксида растворяли в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением чистого керосина. Получали масляный состав.

Пример 33. 0,5 ч. соедиие П1я 27 и 2,5 ч. пиперонилбутоксида растворяли в 7 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением чистого керосина. Получали масляный состав.

П р и м е р 34. Приготовляли раствор 0,2 ч. соединения 28 и 0,1 ч. 3,4,5,6-тетрагидрофталимидметилового эфира хрнзантемовой кислоты (фталтрина) в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением керосина. Получали масляный состав.

Пример 35. Приготовляли раствор 1 г соединения 30 в 20 мл метанола и обрабатывали его описанным в примере 18 способом. Получали дымовую шашку, Пример 36. 0,4 ч. соединения 37 растворяли в чистом керосине. Объем раствора доводили до 100 ч. Получали масляный состав. Пример 37. 15 ч. соединения 37, 20 ч. сорпола 2020 смешивали с 65 ч. ксилола, растворяли при перемешивании и получали эмульгируюш.ийся концентрат. Пример 38. 0,3 ч. соединения 39 и 1,5 ч. ю пиперонилбутоксида растворяли в 7 ч. ксилола. Раствор смешивали с керосином до объема 100 ч. и получали масляный состав. Пример 39. 10 ч. соединения 40, 10 ч. сор- 15 пола SM-200 и 80 ч. ксилола перемешивали до растворения и получали эмульгируюш,ийся концентрат. Пример 40. 0,2 ч. соединения 48 и 0,5 ч. сумитиона растворяли в 5 ч. ксилола. Добав- 20 лением чистого керосина доводили объем раствора до 100 ч. Получали масляный состав. Пример 41. 0,5 ч. соединения 51 и 2,5 ч. пиперонилбутоксида растворяли в чистом ке- 25 росине. Доводили объем раствора до 100 ч. и получали масляный состав. Пример 42. 5 ч. соединения 52, 25 ч. пиперонилбутоксида, 20 ч. сорпола 2020 и 50 ч. ксилола перемешивали до растворения. Полу- зо чали эмульгирующийся концентрат. Пример 43. 0,5 ч. соединеиия 55 растворяли в 5 ч. ксилола. Добавлением чистого керосина доводили объем раствора до 100 ч. Получали масляный состав.35 Пример 44. Приготовляли раствор 3 ч. соединеиия 58 в 30 мл ацетона. Раствор смешивали с 97 ч. талька. Смесь тщательно перетирали на механической терке, затем выпаривали ацетон и получали дуст.40 Пример 45. 0,4 ч. соединения 59 и 0,5 ч. сумитиона растворяли в 5 ч. ксилола. Объем раствора доводили до 100 ч. добавлением чистого керосина. Получали масляный состав. Пример 46. 0,5 ч. соединения 69 раство- 45 ряли в 5 ч. ксилола, разводили чистым керосином до объема 100 ч. и получали масляный состав. Пример 47. 0,5 ч. соединеиия 70 и 0,5 ч. сумитиона растворяли в 5 ч. ксилола, доводи- 50 ли объем чистым керосином до 100 ч. и получали масляный состав. Пример 48. 5ч. соединения 71, 5 ч. ВНС, 10 ч. сорпола 2020 и 80 ч. ксилола смешивали и получали эмульгирующийся коицентрат. 55 Ниже даны примеры испытаний на инсектицидную активность предлагаемых соединений. Пример 49. Двадцать взрослых комнатных мух помещали в стеклянную банку емкостью 70 СЛ1, куда впрыскивали под давле- 60 нием 9 кг по 0,7 мл каждого масляного состава, полученного в примерах 7, 11, 21, 29 и 34. Затем подсчитывали число парализованиых мух и определяли KTso (время, необходимое для парализации половины насекомых).65 Результаты приведены ниже. Инсектицидная композиция Масляный состав по примеру KTjo, сек 7 ...120 11 ...45 21 ...68 29 ...62 34 ...75 ,1%-ный масляный состав фталтрнна .96 Пример 50. В стеклянную банку емкостью 0 см помещали 20 взрослых комаров. В каеру впрыскивали по 0,7 мл каждого масляноо состава по примерам 1, 3, 5, 8, 32 и -17 и опеделяли KTso, как описано выше. Получили следующие результаты. Инсектицидная композиция KTso, сек Масляный состав по примеру 1... 3... 5... 8... 32... 36... 47... ,2%-ный масляный состав аллетрина . Пример 51. В стеклянную банку емкостью 0 см помещали 20 взрослых комаров. Однораммовые дымовые щашки, полученные по римерам 22, 27, 28, 31 и 35 зажигали с обоих онцов и помещали в середине банки. Затем одсчитывали число парализованных комаров вычисляли КТзо. Результаты даны ниже. Инсектицидная композиция Дымовая шашка по примеруКТ е, мин 22 ...10 27...10,5 28...11,5 31 ...13,5 35 ...10,5 ,5%-ный фумигантный аллетрнн . . .12,5 Пример 52. Инсектицидное действие на зрослых комнатных мух аэрозолей по примеам 10, 14, 18, 17 и 23 испытывали по методу спытания аэрозолей, используя камеру Peet rady. Результаты приведены в табл. 2. Таблица 2 Коэффициент пересчета : 1 фут« 0,02832 ж . ОТА - стандартный метод испытания аэрозолей ссоциации химических фирм США.

Пример 53. В стаканы на 300 мл наливали по 200 мл жидкости, полученной при разбавлении в 5000 раз водой эмульгирующихся концентратов по примерам 9, 13, 39, 42 и 48. В каждый стакан помещали по 30 личинок комаров в последней стадии. Во всех случаях наблюдалась 100%-ная гибель личпнок на второй день.

Пример 54. Масляными составами по примерам 16, 24, 25 и 40 опрыскивали фанерные листы из расчета 50 мл/м и высущивали. Затем на листы клали стеклянные кольцевые трубки диаметром 10 см, смазанные изнутри маслом и в них помещали по 10 взрослых тараканов-пруссаков. После 24 час непрерывного контакта подсчитывали количество парализованных насекомых, включая убитых.

Результаты приведены .

Парализовано

по примеру насекомых, 96

70 100 100

95

Пример 55. В горщки Вагнера 1/50000 посадили 45-дневные ростки риса. Растения опыляли дустом (из расчета 300 Л1г на один горшок), полученным по примерам 12, 17 и 44. Затем растения покрывали сеткой, под которую помещали 30 взрослых рисовых цикадок. После этого вычисляли KTso, а через 24 час подсчитывали число выживших и умерших насекомых.

Результаты приведены в табл. 3.

Таблица 3

Пример 56. В горшки Вагнера 1/50000 посеяли рис. Через 45 дней после появления всходов их опрыскивали (из расчета 100 мл на 1 горшок) жидкостью, полученной по примерам 13, 37 и 42. Затем определяли КТво на взрослых рисовых цикадках и процент погибших насекомых через 24 час. Результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

Пример 57. Соединения формулы I каждое в отдельности растворяли в чистом керосине и приготовляли масляные препараты заданной концентрации.

5 мл масляного препарата разбрызгивали в течение 10 сек, используя прибор Кемпбелла. Через 20 сек впускали 100 взрослых комнатных мух и выдерживали нх в течение 10 мин. Затем их переносили в наблюдательную камеру. Подсчитывали число нокдаунированных насекомых, а через I день отмечали число выживших и погибших насекомых и определяли KTso и процент погибших.

Результаты испытаний даны в табл. 5.

Таблица 5

Продолжение

Продолжение

Продолжение

Продолжение

Продолжение

Пример 58. Приготовляли масляные препараты соединений 12, 13, 22 и 23 и соответствующих эфиров хризантемовой кислоты, т. е. фталтрина, 1, 2, 3, 6-тетрагидрофталимидметилового эфира хризантемовой кислоты, 1,2-диПредмет изобретения

метилсукцинимидметилового эфира хризантемовой кислоты и изоироиилиденсукцинимидметилового эфира хризаитемовой кислоты. Использовали прибор Кемибелла. Испытывали калчдое соедииеиие в отдельности и определяли процент погибших комнатных мух при трех пробных концентрациях. На основе полученных результатов определяли инсектицидную активность LDso испытуемых соединений.

Результаты представлены в табл. 6.

Таблица 6

Пример 59. Соединения 12, 17 и 22, а также соответствующие им эфиры хризантемовой

кислоты, т. е. фталтрин, диметилмалеимидметиловый эфир хризантемовой кислоты и 1,2диметилсукцинимидметиловый эфир хризантемовой кислоты растворяли по отдельности в дезодорированном керосине и получали масляные препараты определенных концентраций. В стеклянную банку объемом 70 сжз помещали 20 взрослых комаров. В камеру впрыскивали по 0,7 мл упомянутых препаратов под давлением 9 кг. Определяли KTso- Результаты представлены в табл. 7.

Таблица 7

ретрина, а также твердый или жидкий носитель, отличающаяся тем, что в качестве аналога ииретрина берут соединение общей формулы13 I I CH--C- 0-CHg- NT 1/ R- Й8Й539 14 в которой R - водород или метил; R- - водород, мстил, этил, фенил или этоксифенил; R3 метил или этил; R - метил или этил; RS - группа, необходимая для образования 5 азотсодержащего гетероцикла.