Изобретение относится к способу получения природных г{«с-1-алкенильноэфирных производных глицерина, которые .могут найти применение при выяснении биологической роли липидов этого типа, а также при производстве различных медицинских препаратов.
Известен способ получения смеси цис- и транс-форм алкенильноэфирных производных глицерина, заключающийся в том, что эфиры глицерина, например а-0-(1-этоксиоктадецпл)-(З-а-дистеарат, подвергают нагреванию в присутствии сульфаииловой кислоты. Выделяют целевой продукт известными приемами.
С целью улучшения процесса транс-1-алкенильноэфирные производные глицерина, например Туоанс-3-0-(гексадецен-Г-ил)-2-стеароил-5п-глицероил-1-дибензоилфосфат, нагревают в присутствии селена при температуре 120- 180°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. Изомеризация т/оанс-3-0-(гексадецен-1-ил)-2,3-дис-теароил-5П-глицерина.
0,6 г т/7анс-3-0-(гексадецен-Г-ил)-2,3-дистеароил-зп-глицерина перемешивают 1,5 час в токе азота при 150° С с 0,002 г селена. Полученную смесь цис- и гракс-изомеров разделяют хроматографией на колонке с 12 г аргентированного силикагеля (1 :4). Петролейным эфиром элюируют малополярные примеси (0,04 г). Транс-язомер вымывают смесью петролейного эфира и эфира (95:5), цис-изомер- смесью петролейного эфира и эфира (9: 1).
Выход цис-изомера составляет 0,21 г (30%); т. пл. 47-48°С. Rf 0,25 (на. закрепленном слое аргентпрованного силикагеля, петролейный эфир-эфир (5:1) схГьМ-3,6°, +10-2°, -fl5,6° (с 1,1, хлороформ).
,2°
Заведомый образец aj +3,5
r-jso
-15,6° (, хлороформ).
P-J329
По литературным данным (J. Gigg, R. Gigg, J. Chem Soc., 1968, 2030) для энантиомера a. -3,6° (,l, хлороформ); ИК-спектр: 2965, 2835, 1740, 1665. 1470, 1380, прогрессия полос 1300-1200, 1170, 1105, 745, CM.
Найдено, %: С 77,75; Н 12,64.
СззНшбОб
Вычислено, %: С 77,94; Н 12,59.
Выход транс-изомера составляет 0,35 г (58,3%); т. пл. 50-5PC. Rf 0,65 (ТСХ в усг п20 ловиях для цис-изомера). а +5,2°, + 13,2°. а 229-21,3° (,1, хлороформ)
allg;
Заведомый образец: а +5,2°,
385 + 13,0°, а 5§з+22,0°.
ИК-спектр: 2940, 2885, 1740, 1660, 1675, 1470, 1385, 1300-1200, 1170, 1100, 935, 727 см .
Пример 2. Изомеризация транс-3-Q- (гексадецен - Г - ил)-2-стеароил-зп - глицерил - 1дибензилфосфата.
0,4 г Гуоанс-3-0-(гексадецен-Г-ил)-2-стеароил-зп-глицерил-1-дибензилфосфата перемешивают 1,5 час в токе азота при 150°С с 0,002 г селена. Полученную смесь цис- и транс-изомеров разделяют хроматографированием на колонке с 10 г аргентированного силикагеля (1:4). Смесью петролейного эфира и эфира (9:1) элюируют малополярные нримеси (0,04 г). Гракс-изомер вымывают смесью петролейного эфира и эфира (7:3), а цис-кзомер - смесью петролейного эфира и эфира (3:2).
Выход цис-изомера составляет 0,12 г (30%); т. пл. 31,5 -32°С (из петролейного эфира). Rf 0,22 (на закрепленном слое аргентированного силикагеля, эфир), ,5°, а з85+6,0 (с 0,8, хлороформ).
а 2з«5+6,0°
Заведомый образец а д-1-2,5°, (с 1, хлорофор-м).
1603, 1500,
ИК-спектр: 3040, 3060, 1742, 1670, 1020, 885, 1470, 1380, 1282, 1218, 1172, 1110, 740, 700 сж-1.
Найдено, %: С 73,30; П 10,60.
С51П85О7Р
Вычислено, %: С 72,82; Н 10,19.
Выход г/ анс-изомера составляет 0,24 г (60%); т. пл. 41-42°С (из петролейпого эфира). Rf 0,55 (тех в условиях для цнс-изомера).
+4,65°, +12,7° (с 0,8, хлороформ).
Заведомый образец ,8°, + 13° (, хлороформ). ИК-спектр: 3040, 3060, 1748, 1663, 1658, 1603, 1500, 1470, 1380, 1282, 1218, 1172, 1110, 1020, 936, 885, 740, 700 ot-i.
Пайдено, %: С 73,27; Н 10,79; Р 3,27.
С51Н8507Р
Вычислено, %: С 72,82; Н 10,19; Р 3,68.
Предмет изобретения
Способ получения {ггс-1-алкенильноэфирных производных глицерина, отличающийся тем, что, с целью улучшения процесса, транс-1-алкенильноэфирные производные глицерина, например 7ранс-3-0-(гексадецен-Г-ил)-2-стеароил-зп-глицероил-1-дибензоилфосфат, нагревают в присутствии селена при температуре 120- 180°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
