СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОВЫХ И МЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2,2-ЗАМЕЩЕННОГО 4-МЕТИЛОЛДИОКСОЛАНА Советский патент 1971 года по МПК C07C69/54 C07C67/24 

Изобретение относится к способам получения акриловых и метакриловых эфи-ров 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана общей формулы

R О

I II СНг С-С-0-СН.2-СНСН,

о

/

R.

гдеR - Н или СНз;

RI и R2 - алкилы.

Известен способ получения указанных соединений путем переэтерификации метилметакрилата соответствующим 4-метилолдиоксоланом. Однако известный способ требует для своего осуществления наличия соответствующих 2,2-производных 4-метилолдиоксолана, синтез которых представляет собой сложную задачу. С целью изыскания легкодоступного сырья и упрощения Процесса предложен способ получения акриловых и метакриловых эфиров 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана путем взаимодействия глицидилового эфира акриловой ИЛИ метакриловой кислоты с избытком соответствующих кетонов в присутствии кислых катализаторов. В качестве катализаторов можно применять как протонные кислоты (например, серная или фосфорная), так и апротонные кислоты (кислоты Льюиса), такие ка.к ВРз, его эфираты, SnCU, А1С1з, TiCU и т. п. Процесс можно цроводить в широком интервале температур в зависимости от типа применяемого катализатора. В качестве кетонов можно использовать ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон, циклогексанон и т. п.

Акрилаты и метакрилаты 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана представляют интерес как цромежуточные соединения для последующих превращений (например, в глицериновые эфиры), а также для получения соответствующих полимеров из них.

Пример. В 500 мл ацетона растворяют 50 г глицидилметакрилата и в раствор добавляют 0,5 мл метилэфирата трехфтористого бора при комнатной температуре. Конец реакции определяют по отрицательному качественному анализу на эпоксидные группы (около 2 час). После отгонки избытка ацетона продукт перегоняют в присутствии ингибитора- р-.фенилнафтиламина. Т. кип. метакрилата

2,2-диметил-4-метилолдиоксолана 72°С (0,8 мм рт. ст.). Выход составляет 70%; nff 1,4450. 3 Содержание сложноэфирных связей, олределенных омылением, % - 100. „ , предмет изоОретения Способ получения акриловых и метакрило-5 вых эфиров 2,2-замещенного 4-метилолдиоксолана, отличающийся тем, что, с целью рас4ширепия сырьевой базы и упрощения п-роцес«са, глицидиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты подвергают взаимодействию избытком соответствующих кетонов в пр.исутствии кислого ката.тизатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.