2,2-Ди/4-( -окси- метакрилокси) пропокси-3,5-дибромфенил/ -пропан в качестве полимеризационноспособного антипирена Советский патент 1980 года по МПК C07C69/653 C08K5/103 C07C67/29 

ВifaSecTETe катализаторов можно применять диалкиламиды карбоновЫх кислот, третичные амины или четвертичные аммонийные соли, например диметилформамид, триэтиламин, галогениды бензилтриалкил- или тетраалкиламмония. С удовлетворительной скоростью реакция протекает при температурах ЭОЦО С в присутствии 0,5-2,0 мол.% триэтиламина или хлорида бензйлтриалкилс1ммония или 1020 мол.% диметилформамида (3-б% от веса реагентов) в расчете на глициДиловый эфир Л,Р) -ненасыщенной кислоты. Для достижения высоких конверсий за короткое (4-5 ч) время глицидиловый эфир ненасыщенной кислоты целесообразно применять в избытке (10%).

В качестве ингибиторов полимеризации можно применять фенолы, ароматические амины, нитриты щелочных металлов или их смеси. Наиболее препочтительны ингибиторы, не образующие окрашивающих примесей в условия процесса, например 2,2-метилен-бис (4-метил-6-трет.бутилфенол)J Процесс может осуществляться без раствбрйтеля или в растворе ОргаНИЧёски жидкостей, не реагирующих с компонентами реакционной смеси. Диалкиламиды карбоновых кислот, например диметилформамид, будучи катализаторами данной реакции, можно также применять в качестве растворителей.

В случае проведения процесса без растворителей с избытком глицидилового эфира метакриловой кислоты не превьциаюгцим 10 мол.% и в присутствии 1-2 мол.% триэтиламина,после завершения реакции получают с количественным выходом целевой продукт, содержащий . 96-98% основного веществ 1,6-3 , 3 вес.% глицидилового эфира мтакриловой кислоты и 0,2-0,5 вес.% триэтиламина. Такой продукт можно применять в качестве эффективного плимеризационноспособного антипирена для придания огнестойкости различны полимерным материалам без предварительной очистки.

Пример 1. Смесь 81,6 г (0,15 моль) тетрабромдифенилолпропна, 46,9 г (0,33 моль) глицидилметакрилата,Ь,13 г (0,1% от веса реагентов ) 2,2-метилен-бис(4-метил-6-трет бутилфенола) и 0,678 г (2,0 мол.% о глицидилметакрилата) триэтиламина быстро нагревают до и перемешивают при этой температуре, периодически отбирая пробы для контроля кислотного числа реакционной смеси. В течение 4 ч реакция заканчивается (кислотное числр продукта снижается до 0,39 мг КОН, что соответствует конвёрсии тётрабромдифенилолпропана 99,7%. Полученный 2,(р -метакрилокси-у-окси)пропокси-3,5-дибромфенилпропан. содержит около

3 вес.% непрореагировавшего глищодилметакрилата и представляет, собой прозрачную светло-коричневую смолу, размягчаюидуюся при 43-49с. Выход количественный. Бромное чрсло 37,8, 37,9. Вычислено для CjjHjjBr Og 38,6. Продукт растворим в бензоле, толуоле, хлоралканах, ацетоне,метилакрилате, метилметакрилате, диметакрилате триэтиленгликоля, нерастворим в водеи алифатических углеводородах

Пример 2. Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, с тем отличием, что исходные вещества применяют в мольном отношении глицидилметакрилАт/тетрабромфенилолпропзн 2,06. В этом случае.степень завершенности реакции через 3 ч достигает лишь 91,8%, а через 7,5 ч от начала реакции - 96,8%. Полученны продукт имеет кислотное число 4,28 м КОН, бромное число 36,8, 35,9; вычислено 38,6.

Пример 3. Синтез проводят п методике, описанной в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый бензилтриметиламмоний BI количестве 1 мол.% от глицидилметакрилата. в течение 5,5 ч степень завершенности реакции достигает 99,2%. Получают светло-коричневую прозрачную смолу с кислотным числом 0,96) бромное число 36,8, 37,0.

Пример 4. Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, но в качестве катализатора применяют хлористый бензилтриметиламмоний в количестве 0,5 мол.% от глицидилметакрилата. В течение 10 ч степень завершенности реакции достигает 98%.Получают продукту с кислотным числом 2,4; бромное число 37,6, 37,9.

Пример 5. Синтез проводят по методике. Описанной в примере 1, но в качестве катализатора вместо триэтиламина применяют диметилформамид в количестве 20,0 мол.% от глицидилметакрилата (или 4% от веса реагентов). В течение 10,5 ч конверсия тетрабромииана достигает 97%.

Пример 6. Синтез проводят по методике, описанной в примере 1, но в присутствии катализатора. В этих условиях в течение 5ч степень, завершенностй реакции достигает лишь 28%.

Пример 7. Получение гсмополимера. К раствору 2 г Диметакрилата, полученного в примере 1, в 5 мл дихлорметана приб.авляют 0,02 г перекиси бензоила и после ее расТворения удаляют дихлорметан в вакууме при комнатной температуре. Остаток выдерживают 15 мин при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст., затем термостатируют при .Через 5 мин образуется твердый прозрачный гомсшо.лимер с высокой адгезией к стеклу.

При внесении в пламя .горелки полимер обугливается и горит, при удалении из пламени сразу затухает.

Сополимер (I) с метилметакрилатом (50:50) затухает через 10-15 после удаления горелки. В То же время гомополимер 2 ,2-ди (4- (g -метакрилокси- -окси)пропоксифенил)пропана, т.е. не содержащий брома известного аналога соединения (I), не является самозатухакядим, в плав качестве полимеризационноспособного антипирена.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 20

мени горелки он легко загорается и горит после удаления горелки.

IaKHM образом, полимеры и сополимеры соединений заявленного типа в от личие от аналогичных известных соединений обладают повышенной огнестойкостью и самозатухаемостью.

Формула изобретения

2,2-Ди 4- ф-окси-Й-метакрилокси) пропокси-3,5-дибромфенил пропан формулы

«г i

/ V-OCH2CHCH20C-C CH2

Br он

1. Бюлер К.,Пирсон Д. Органические синтезы, ч. 1., изд. Мир, М., 1973, с. 374.