Изобретение относится к способу получения производных о-фенилендиамииа, содержащих в одиом атоме азота карбамоильную группировку, а в другом хотя бы один иезамеиаениый водород.
Указанные соедииеиия представляют интерес в качестве физиологически активных веществ.
Полученные соединения в литературе не онисаны.
В литературе описаны соединения тина
OR
(СНз
V-NHCON R
где R - алкил;
R - насыщенный или иенасыщеиный
алифатический остаток; ,п 0-1.
Указаииые соединения получают взаимодействием амина формулы и фосгена.
Согласно изобретению ироизводные Х-карбамонл-о-феиилендиамнна общей формулы
NHR
R
NHCON
R
где R - алкил;
R и R - алкнл или водород; X-С1, Вг, СНн, ОСМз, ХО,; ,
получают нагреванием водиых суспензий соответствующих О, Х-бискарбамоилзамещеиных
арилгидроксиламинов нрн температуре 35- 100° С с последующим выделением целевого продукта известиым способом.
Пример 1. Раствор 0,496ч. 0,Х-бнс-(мет 1лкарбамоил)-фенилгидроксиламина в 10 ч.
воды помещают в реакционный сосуд с отводом, соедииеиным с прибором Орса. Раствор нагревают на водяной бане при темиературе 40-45° С до прекращения выделения углекислого газа (всего выделяется 39 об. ч. СО2).
Реакционную смесь, имеющую сине-зеленую окраску, экстрагируют иять раз по 15 ч. этилацетата. Объединенные экстракты сушат над Na,2SO.i, этилацетат отгоняют и в остатке получают 0,39 ч. К -метилкарбамоил-Х-метил-оНайдено, %: С 61,04; Н 7,46; N 23,60.
CgHuNsO.
Вычислено, %: С 60,31; Н 7,31; N 23,44.
Строение вещества подтверждается определением молекулярного веса (179) методом масс-спектрометрии. В ИК-спектре имеются полосы, отвечающие колебаниям карбонила (1638 ), ароматического кольца (1603 см), деформационным колебаниям NH-rpynn (1517 и 1570 см). В разбавленном растворе наблюдаются полосы v 3420 и 3450 см относящиеся к валентным колебаниям свободных NH-групн.
Спектр ПМР состоит из двух одиночных линий: б 2,66 и 2,75 м. д. и мульониллета б 6,80, соотношение интегральных интенсивностей в сильном и слабом полях 6:4. Положение двух линий характерно для линий -NCHs, а в слабом поле - для дизамещенного бензола.
Аналогично получают N-диэтилкарбамоилN-этил-о-фенилендиамин, N-метилкарбамоилN-метил-З-хлор-о-фенилендиамин.
Пример 2. Суспензию 0,330ч. Ы-(диметилкарбамоил)-о -(метилкарбамоил) - N-фенилгидроксиламина в 10 ч. воды нагревают 10-20 мин при 60-70° С. Полученный малиново-лиловый раствор экстрагируют этилацетатом три раза по 30 мл.
Экстракты сушат над Na2SO4, растворитель отгоняют и получают 0,267 ч. (99% от теории) Ы-диметилкарбамоил-Н - метил-о - денилендиамина; т. пл. 184° С.
Найдено, %: С 63,04; 60,78; Н 7,92, 8,33; N 20,91; 20,68;
C.oHisNsO.
Вычислено, %: С 62,14; Н 7,82; N 21,74.
Аналогично получают К-метил-Ы-метилкарбамоил-3,4-дихлор-о-фенилеидиамин; N-метилN-метилкарбамоил-З - метил - о - фенилендиамин; К-метилкарбамоил-Ы-метил-З-метоксио-фенилендиамин.
Пример 3. Суспензию 0,302 ч. N-карбамоил-о-(М-метилкарбамоил)-Ы - фенилгидроксиламина в Юмл воды нагревают 30-60 мин при 60-70° С. Наблюдается выделение углекислого газа, IHO осадок полностью не растворяется. Осадок отфильтровывают, выход 0,146 ч. (61% от теории).
Водный фильтрат экстрагируют этилацетатом, экстракт сушат над Na2SO4, растворитель отгоняют и получают еще 0,060 ч. вещества. Общий выход Ы-карбамоил-М-метил-о-фенилендиамина 0,20 ч. (86% от теории).
Найдено, %: С 58,12, 58,27; Н 6,75, 6,95; N 25,21, 24,96.
CaHnNsO.
Вычислено, %: С 58,16; Н 6,65; N 25,44.
Аналогично иолучают N-метилкарбамоилN-метил-З-нитро-о-фенилендиамин.
Предмет изобретения Способ получения производных N-карбамоил-о-фенилендиамина общей формулы
NHR
R
./
NHCON
R - алкил;
где R и R - алкил или водород;
X -С1, Вг, СНз, ОСНз, NOs,
,
отличающийся тем, что водные суспензии соответствующих О,Ы-бискарбамоилзамещенных арилгидроксиламинов нагревают при температуре 35-100° С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
