Способ получения ангидридов алкил /арил/ монотиофосфановых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/38 

1

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно к усовершенствованному способу получения алкил (арил) монотиофосфоновых кислот общей формулы

syV

R

R

О О

/

Р

// S R

где R - алкил, циклоалкил или арил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза ценных биологически активных препаратов, присадок к смазочным маслам, стабилизаторов полимеров и пластификаторов к полимерным материалам.

Известен способ получения ангидридов алкилмонотиофосфоновых кислот путем неполного гидролиза тиоангидридов алкилтритиофосфоновых .кислот.

Известен способ получения ангидрида фенилмонотиофосфоновой кислоты взаимодейств ием фенилдихлорфосфина с хлористым тионилом.

Известен также способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых кислот

взаимодействием дихлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот с сероводородом при нагревании в присутствии стехиометрических количеств органического основания, такого как пиридин или триэтиламин.

Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевого продукта (до 44%), необходимостью его отделения от хлоргидрата органического основания и применением больших количеств органического основания и растворителя.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагают органическое основание брать в количестве 0,2-0,5 мол. %.

Желательно в качестве органического основания использовать пиридин и вести процесс при 100-250°С. Такое проведение процесса позволяет повысить выход целевого продукта до 80-98%, упростить процесс и сократить время реакции до 5-7 час.

Предлагаемый способ получения ангидридов алкил (арял) мо«отиофосфоновых кислот заключается в том, что дихлорангидрид соответствующей фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с сероводородом при нагревании до 100-250°С в присутствии каталитических количеств органического основания, например пиридина в количестве 0,2-0,5 мол %.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Ангидрид бутилмонотиофосфоновой кислоты.

Через 25 г дихлорангидрида бутилфосфоновой кислоты и 0,15 г сухого пиридина при 150-165°С пропускают сухой сероводород в течение 5-7 час до прекращения выделения хлористого водорода.

Реакционную массу перегоняют и получают 19,0 г (98%) вязкой жидкости; т. кип. 150-152°С/0,08 мм рт. ст.

df 1,1954, «20 1,5438.

MR найдено 107,85; вычислено 108,06.

Мол. вес. найдено 406,9; вычислено 408,5.

Найдено, %: С 35,61; Н 6,68; Р 22,52; S 23,60

CiaHzyPsOaSs.

Вычислено, %: С 35,28; Н 6,66; Р 22,75;

S 23,55.

Пример 2. Ангидрид фенилмонотиофосфоновой .кислоты.

Через 18,0 г дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты и 0,1 г сухого пиридина при 165-170°С пропускают сухой сероводород в течение 5 час. до прекращения выделения хлористого водорода.

После перекристаллизации из сухого

хлорбензола получают 11,6 г (80:ч)

кристаллического вещества; т. пл. 142-

В ИК-спектрах ангидрида обнаруж

характерные полосы поглощения P S

(640;

Р-

650 см -),

дуолета -1

(925-940 см ), бензольное , (1580 см-1 ).

Найдено, %

С 46,09; Н 3,30; Р

S 20,59.

CisHisPsOaSs

Вычислено, : С 46,15; Н 3,23; Р

S 20,53.

Предмет изобретения

1.Способ получения ангидридов алкил (арил) монотиофосфоновых -кислот взаимодействием дихлорангидрида соответствующей фосфоновой кислоты с сероводородом при нагревании в присутствии органического основания, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыщения выхода целевого продукта, органическое основание берут в количестве 0,2-0,5 мол. %.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического основания используют пиридин и процесс ведут при 100 250С.