Изобретение относится к синтезу тиофосфонатов общей структуры
/ or
RP/
II SCHzAr
где R - алкил, арил, аралкил,
R- Ci-€4 алкил, Аг - замеш.енный или незамещенный феНИЛ,
которые находят применение в качестве средств борьбы с вредителями и болезнями растений.
Известный способ синтеза эти.х соединений основан на алкилировании солей соответствующих тиофосфоновых кислот галоидными алкилами, в частности бензилхлоридалш. Этому способу присущи недостатки, характерные для методов синтеза эфиров кислот фосфора в присутствии акцепторов хлористого водорода (необ.ходимость- применения растворителей, наличие токсичных сточных вод).
С целью устранения этих недостатков предложено получать бензилтиоловые эфиры фосфоновых кислот взаимодействием диалкиловых эфиров тионфосфоновых кислот с бензилхлоридами при нагревании, желательно до 150-200°С. Процесс лучше заканчивать при конверсии диалкиловых эфиров 70-90%, так
как в противном случае образуется ангидрид фосфоновой кислоты в качестве побочного продукта, который при высокой температуре и продолжительном нагревании может быть основны.м продуктом реакции.
Пример 1. О-Метил-5-бензилметилтиофосфонат. Смесь 0.03 г-моль диметилового эфира метилтионфосфоновой кислоты и 0,036 г-моль бензилхлорида нагревают с обратным холодильником при 150-170°С в течение 15- 20 час, одновременно продувая через реакционную массу сухой азот. Реакцию заканчивают при конверсии дпметилового эфира тионфосфоновой кислоты 70-90%. По окончании реакции смесь вакуумируют прп 130-150°С (15-20 мм рт. ст.) и продукт выделяют перегонкой; т. кип. 138-140°С (2 мм рт. ст.); 115° 1,5435; df 1,1741; MRo найдеио 58,0, вычислено 57,9 Выход 65%.
Пайдепо, %: Р 14,12; Sl4,51.
CoPbsOaPS.
Вычислено, %: Р 14,35; S 14,81.
В ИК-сиектре имеется полоса поглощения в области 1250-1260 см, характерная для Р 0-группы.
П Р и е Р 2. 0-Этпл-5-бензплмет 1лтиофосфонат. Получают из диэтилового эфира метилтиопфосфоновой кислоты и бепзилхлорида в условиях примера 1 с той лишь разницей, чго нагревание ведут при 170-190°С; т. кип. 135- 138°С (1 мм рт. ст.); elf 1,1683, MRo иайдеыо 62,0, вычислено 62,5. 56%. Найдено, %: Р 13,04; S 13,49. CioI-bsOoPS. Вычислено, %: Р 13,47; S 13,91. Пример 3. О-РЬобутил-З-бензилметилтиофосфоиат. Получают из диизобутилового эфира метилтиоифосфоновой кислоты и бензилхлорида в условиях иримера 2; (1 мм рт. ст.); df 1,1106 MRo найдено 72,54, вычислено 7 Найдено, %: Р 12,31; S 12,13. CjiHigO PS. Вычислено, %: Р 12,01; S 12,40. Пример 4. 0-Этил-5-бензилфеиилтиофосфонат. Получают в условиях иримера 2 из диэтилового эфира фенилтиоифосфоновой кислоты и бензилхлорида. Вещество нерегоняется ири темиературе бани 135-140°С и остаточном давлении мм рт. ст.:, df 1,1640: 1,5631; MRo найдено 81,48, вычислено 81,79. Выход 50%. Найдено, %: Р 10,21; S 10,39. CisHivOsPS. Вычислено, %: Р 10,61; S 10,95. П Р и м ер 5. 0-Этил-5-2,4-дихлорбензилфенилтиофосфонат. Получают в условиях ириера 2 из диэтилового эфира фенилтионфосоновой КИСЛОТЫ и 2,4-дихлорбензилхлорида. родукт - вязкая масса. Выход 85%; df 1,3264; 1,5777; MRo нардано 90,2, вычисено 91,2. Найдено, %: С1 19,21; Р 8,17; S 8,39. CisHisClaOaPS. Вычислено, %: Р 19,65; Р 8,58; S 8,86. Пример 6. О-Метил-З-бензилбензилтиофосфоиат. Получают в условиях иримера 1 из иметилового эфира беизилтиофосфоновой кислоты и бензилхлорида. Продукт - очень вязкая масса, 1,5850. Выход 90%. Найдено. %: Р 11,31; S 11,10. CisHnOsPS. Вычислено, %: Р 10,60; S 10,95. П Р е д м е т и з о б р е т е и и я 1.Сиособ получения бензилтиоловых эфиров фосфоиовых кислот взаимодействием производных тиофосфоновых кислот с бенз илхлоридами ири нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения сиособа, в качестве ироизводных тиофосфоновых кислот используют диалкиловые эфиры тиофосфоиовых кислот. 2.Сиособ но п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 150-200°С.
