Способ получения солей октаалкилциклотетрасилазаномеди Советский патент 1976 года по МПК C07J7/10 

Изобретение относится к синтезу новых внутрициклических комплексов двухвалентной меди с октаалкилциклотетрасилазанами общей формулы:

(R2SiNH)

где R - низший алкил, X - анион (С1, Вг-, СНзСОГ).

Полученные соединения могут использоваться в качестве катализаторов химических реакций.

Предлагаемый способ состоит в том, что предварительно приготавливается необходимая координационная емкость иона Си, равная четырем, для чего соль меди подвергают взаимодействию с сухим аммиаком в среде безводного органического растворителя, с последующей обработкой полученного продукта октаалкилциклотетрасил азаном при 100-130°С. Выделяющийся при этом аммиак создает зиачение рН, необходимое для повыщения устойчивости октаалкилциклотетрасилазана. Соотношение исходной соли меди к октаалкилциклотетрасилазану преимущественно берут равным 1 : 1,2. Выход конечного продукта 70-80%.

Комплексы солей двухвалентной меди с другими октаалкилциклотетрасил азанам и получаются аналогично приведенному примеру.

Пример. В смесь 6,75 г (0,05 моль) безводной хлористой меди в 200 мл безводного нонана при непрерывном перемешивании пропускают ток сухого аммиака. Реакционная смесь разогревается и образуется темносиний аммиачный комплекс меди. После завершения реакции прекращается выделение тепла, смесь размешивается в слабом токе сухого азота и в нее вносят раствор 17,8 г (0,06 моль) октаметилциклотетрасилазана в 100 мм сухого нонана. Смесь нагревают до температуры 130°С в течение 10-12 час до прекращения выделения аммиака. Осадок фильтруют, промывают абсолютным петролейным эфиром и сушат в вакууме. Изумрудные кристаллы, растворимые в водных щелочах, при нагревании в которых разлагаются, плохо растворимые в углеводородах, воде, спиртах, кислотах, нерастворимые с нонане, диметилформамиде. Точка плавления 280°С (разл.). Мол. вес, измеренный по методу Раста, 410. Выход 20,5 г (74,2%).

Пайдено, %: N 13,13; С1 16,64; Si 26,29; С 22,40; П 6,45; Си 14,70.

C8Si4N4H28CuCl2.

Вычислено, %: N- 13,0; С1 16,72; Si 26,15; С 22,50; Н 6,56; Си 14,89. Мол. вес 426,82.

Инфракрасный спектр

(3250, 1610, 1265,

1140, 920, 810, 670 см

-п Частота поглощения H-rpynnbF в сплазане при 3399 с.г смещена в кпмнлекгс к 3250 слГ, частоты колсбаилн Si- N смещены от 1189 см и 939 соответственно к 1140 см н 920 см-Ч

Полученный комнлекс имеет следуюн1ую структуру:

Si(CH:

Формула изобретения

Способ получения солей октаалкилцикраси,1азаномед 1, о т л и ч а ю щ н и с я что соли двухвалентной медн подвервза11моде11ствню с аммиаком в среде безводного органического растворителя с носледующей обработкой полученного при этом продукта октаалкилциклотетрасилазаном прн нагревании с последующим выделением ислевого продукта известными методами.

2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100-ISOC. 3. Способ по п. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молекулярном соотнощении соли меди к октаалкилциклотетрасилазану 1 ; 1,2.