СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C09B44/04 

Изобретение относится к способу получения новых дисазокрасителей, применяемых для окраски полиакрилонитрильных волокон и отличающихся светостойкостью, прочностью к стирке и сублимации.

Особенностью предлагаемых красителей является наличие группировок -(CH2)7i -

- NR2R3R4, соединенных с молекулой дисазокрасителя при помош,и атома кислорода. Красители имеют общую формулу

Ar-N N-Ar-N N х

./ O-lCHgln-N-RaZR.

е Аг, Аг - ароматические радикалы производных бензола или нафталина, не содержащих свободных карбоксильных или сульфогрупн;

R и RI - водород, алкил, цианалкил, гидроксиалкил или его ацильные производные;

R2 и Rs - алкил, цианалкил, гидроксиалкил или его ацильные производные, причем эти производные с атомом азота могут образовывать гетероцикл;

R4 - метил, этил или бензил;

Z - одновалентный апион, например С1-, СНзСОО-, СНз5О4- и т. п. Способ состоит в том, что предварительно продиазотированнное аминомоноазосоедипение, пе содержащее свободных карбоксильных или сульфогрупп, подвергают сочетанию с соединением общей формулы

10

O-N- Т R .

I«1-ь/

O-ICHJ -N-R.Z,. R.

где R, RI, R2, Ra, Ri я и Z - имеют указанные значения, с последующим выделением целевого нродуката известным приемом.

Пример 1. 1 ч. 4-амино-2,5-диметилкса-4нитроазобензола смещивают с 1 ч. 30%-ной

соляной кислоты, подогревают до 40-43°С, диазотируют путем вливания по каплям в течение 1 час 0,33 ч. азотистокислого натрия, растворенного в 1 ч. воды. Затем полученную смесь перемещивают в течение 1-2 час, дофильтруют. Избыток азотистой кислоты удаляют иутем добавления в фильтрат мочевитя. Полученное диазосоединение купелируют с азосоставляющей, приготовлеииой следующим образам. 0,91 ч. 3- (,К-диэтила.чиноэтоксил) 1 Д-диэтиланилипа смешивают с 4 ч. воды, иодогревают до киие}шя, вливают по каплям 1,15 ч. бензосульфометилового эфира и перемешивают приблизительно в течение 1 час при 95-100°С. Затем добавляют 50 ч. воды, 50 ч. льда, 0,9 ч. криста.тлического уксусЕЮкислого натрия и купелируют. Температура купелирования 15-20°С, продолжительность около

2час. После окончания реакции купелирования смесь перемешивают в течение 2-3 час и и осевший осадок красителя отфильтровывают. Полученный с производительностью около 95% краситель окрашивает иолиакрилонитрильное волокно в темно-синий цвет. Окраска отличается очень высокой светостойкостью, прочностью к стирке и сублимации.

Пример 2. 1 ч. 4-аминоазобензола, 2 ч. 30%-ной соляной кислоты и 3 ч. воды с.мешивают в течение около 24 час. Затем добавляют 30 ч. воды, 2,5 ч. льда и диазотируюг путем вливания но каплям в течение 4-5 час. 1,3 ч. 4 н. раствора азотнокислого патрия. Температура диазотирования составляет 10- 15°С. После окончания реакции диазотирования добавляют 0,01 ч. активированного угля и раствор фильтруют. Раствор диазосоединепия вливают по каплям в течение 1 час в 1,7ч. метилсульфата 2-(р-М,Ы,М-три.метиламинэтокcилa)-N,N-димeтилaнилинaммoниeвoгo, 60 ч. воды, 5ч. льда и 0,5ч. кристаллического уксус1Ю-кис.того натрия, все это перемешивают в icчение 2-3 час, краситель высаливают хлористым натрием, осевший осадок красителя отфильтровывают и сушат. Полученный с производительностью около 94% краситель окрашивает иолиакрилонитрильное волоконо в красный цвет. Окраска отличается очень высокой светостойкостью, прочностью к стирке и сублимации.

Пример 3. I ч. 2-амино-2-ацетамино-5-мегокси-4-нитроазобензола перемешивают в течение 2-3 час с 1 ч. 30%-ной соляной кислоты, добавляют 20 ч. воды, подогревают до 30°С и диазотируют путем вливания по каплям в течение 2 час 0,25 ч. азотнокислого натрия, растворенного в 1 ч. воды. После этого полученную смесь иеремешивают в течение 2-

3час, добавляют в нее 0,05 ч. активированного угля и фильтруют. Избыток азотистой кислоты удаляют путем добавления в фильтрат мочевины. Полученное диазосоединение вливают по каплям в течение I час в раствор, состоящий из 1,28 ч. аммониевого метилсульфата N,N-диэтaнoл-2-(Y-N,N,N-тpимeтилaмппoпpoпокса) анилина, 20 ч. воды и 0,6 ч. красталлического уксуснокислого натрия. После окончания реакции купелирования смесь перемешивают в течение 2-3 час, осевший осадок красителя отфильтровывают и сушат при

60°С. Получают 2,1 ч. красителя, окрашивающего полиакрилонитрильное волокно из водного раствора в нрисутствии резорцина в темно-синий цвет. Полученная окраска отличается очень высокой светостойкостью, прочностью к стирке и сублимации.

Пример 4. 14,7 ч. хлористого цинко-бензоло-(2,5- диметилкса-4-азо-4- нитробензола)диазония (0,01 г-моль) растворяют в 200 ч.

холодной воды и вливают по каплям в течение 2-4 час в раствор, состоящий из 4,31 ч. аммониевого бензольсульфоната 3-(p-N,N-диэтил-Ы-метиламиноэтокса) -М,Ы-диэтиланилина и 50 ч. воды. Температура кунелироваПИЯ составляет около 20°С. После окончания реакции купелирования смесь перемешивают в течение 3 - 4 час, а затем растворяют при 50-55°С в 20 ч. ьоды и 2,8 ч. 30%-ной соляной кислоты. Раствор красителя фильтруют с активированным углем, краситель высаливают путем добавления 1,8ч. хлористого натрия и 7 ч. 7 н. раствора уксуснокислого натрия. Осадок красителя фильтруют, промывают 5%-ным раствором хлористого натрия и сушат при 60-65°С. Полученный краситель окрашивает полиакрилонитрильное волокно в темно-синий цвет. Окраска отличается очень высокой светостойкостью, прочностью к стирке и сублимации.

Предмет изобретения

Способ получения дисазокрасителе; общей формулы

N N-Ar-N -l -N

я../«.

J -N-R32

О-(СП R.

где Аг, Аг -ароматические радикалы производных бензола или нафталина, не содерл ащих свободных карбоксильных или сульфогрупп; R и RI - водород, алкил, цианалкил, гидроксиалкил или его ацильные производные;

RS иRa-алкил, цианалкил, гидроксиалкил или его ацильные производные, причем эти производные с атомом азота могут образовать гстероцикл; R4 - метил, этил или бензил; - 3;

Z - одновалентный анион, например

С1 ,СНзСОО, СНзЗО-г, отличающийся тем, что предварительно продиазотированное аминомоноазосоединение, не содержащее свобод1ГЫХ карбоксильных или сульфогрупп, подвергают сочетанию с соединением общей формулы 5 / К R У 2 Л1 +/ 0-(CH,n-N-R,2. R. 293822 6 где R, Ri, R2, Rs, R4, n и Z - имеют указанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным приемом.