СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C09B39/00 

1

Изобретение касается получения новых дисазокрасителей, которые могут быть использованы для крашения полиакрилонитрильных волокон.

Известен способ получения дисазокрасителей общей формулы С2Щ-11-В5 ИН-СО-Е, где Аг - остаток аминосоединения, способный диазотироваться, который не содержит сульфо- или карбоксильных групп; R - водород, алкил, оксиалкил или цианалкил; RI - алкил; Кг, Кз - алкил, оксиалкил, циавалкил, циклоалкил, могущие образовывать гетероцикл;R4 - алкил; X - водород, алкил, алкоксил или галоген;Z - одновалентный анион, например С1-, CHsCOO- CHsSOj-.

Способ состоит в том, что азосоединение общей формулы

R

/

//C HI NH-CO-RIгде Аг, R, RI, Ra, Rs - имеют вышеуказанные значения, обрабатывают алкилирующим агентом формулы RiZ,, где R4 и Z - имеют вышеуказанные значения. Недостатками красителей, полученных по известному способу, являются низкие колористические показатели и слабая устойчивость к физико-механическим воздействиям, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации. С целью устранения вышеуказанных недостатков предлагается способ получения новых дисазокрасителей общей формулы Ar-N tS-ArrN iJ. K.t Q-(CH2)-N-Rb Аг, Afi - ароматические радикалы производных бензола или нафталина, не содержащие свободных карбоксильных или сульфогрупп;

R и RI - водород, алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные;

Кг и Кз - алкил, цианалкил, оксиалкил, или их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл; R - метил, этил или бензил; rt 1 - 3; Z - одновалентный анион, например

С1-, СНзСОО- СНзЗОг. Способ состоит в том, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержащее свободной карбоксильной или сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением общей формулы

/ К

O-NC

R,

0-(СН,)- пз

где R, RI, R2, Rs и п имеют вышеуказанные значения, с последующей обработкой полученного при этом соединения алкилирующим агентом общей формулы R4Z, где :R4, 2 имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта известным приемом.

Наличие в красителях, полученных по предлагаемому способу, группировки

-(CH ln-mzRsRi,

связанной с молекулой дисазокрасителя при помощи атома кислорода, .позволяет улучшить колористические показатели и увеличить устойчивость окрашенных волокон к физикомеханическим воздействиям, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации.

Пример 1. 1 ч. 4-амино-2,5-диметокси-4нитроазобекзола смешивают с 1 ч. 30%-ной соляной .кислоты ,в 60 ч. воды. Смесь Hiarpeв а ют .до температуры 40-43° С и диазотируют 0,33 ч. нитрита натрия, предварительно растворенного в 1 ч. воды, добавляемого по ка1Ллям в течение 1 час. После внесения раствора нитрита натрия смесь перемешивают 1-2 час, вводят 0,05 ч. активированного угля и смесь фильтруют. Избыток азотистой кислоты удаляют при помощи мочевины.

Диазосоединение, полученное, как описано выще, подвергают сочетанию с соединением, полученным следующим образом.

0,91 ч. 3-(р-Ы,Ы-диэтиламиноэтокси)-Н,.Ыдиэтиланилина смешивают с 4 ч. воды. Смесь постепенно нагревают до температуры кипения. Далее к реакционной массе по ка.плям прибавляют 1,15 ч. метилбензолсульфоната. Затем .смесь перемешивают 1 час при температуре 95-100° С, после чего вносят 50 ч. воды вместе с 50 ч. льда и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия, и смесь подвергают сочетанию. Реакцию сочетания проводят в течение 2 час при температуре 15-20° С. После сочетания смесь перемешивают 2-3 час и осадок красителя отфильтровывают. Выход продукта 90%. Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темносиний цвет. Окрашенные изделия характеризуются высокой степенью устойчивости к свету, стирке и усадке.

П р и м е р 2. 1 ч. 4-аминоазобензола, 2 ч. 30%-ной соляной кислоты и 3 ч. воды смешивают в течение 24 час. К смеси добавляют 30 ч. воды и 2,5 ч. льда, затем смесь диазотируют, внося в нее 1,3 ч. квадринормального

раствора нитрита натрия в течение 4-5 час при температуре 10-15° С. После этого вводят 0,01 ч. активированного угля и смесь фильтруют.

Полученный раствор диазосоединения прилнвают по каплям в течение 1 час к 1,7 ч. метилсульфата 2- (р-Ы,Н-триметиламиноэтокcи)-N,N-димeтилaнилинaммoнlИя в 60 ч. воды, 5 ч. льда и 0,5 ч. кристаллического ацетата натрия. Смесь перемешивают 2-3 час, краситель высаливают с помощью хлористого натрия, фильтруют и сушат.

Выход продукта 94%. Краситель окрнт шивает полиакрилонитрильные воло.кна в красный цвет, окрашенные изделия характеризуются высокой степенью устойчивости к свету, стирке и усадке.

П р и м е р 3. 1 ч. 4-амино-2,3-диметилазобензола смешивают с 1,4 ч. соляной кислоты, 20 ч. воды и диазотируют, добавляя по каплям

при температуре 10-15° С 0,31 ч. нитрита натрия, растворенного в 1 ч. воды. Далее вносят 0,05 ч. активированного угля и раствор фильтруют после перемешивания в течение 30 мин. Затем Диазосоединение по каплям приливают

к раствору 1,05 ч. ,Ы-диметил-3-(р-Ы,Ы-диэтиламиноэтокси)-анилина в 1 ч. уксусной кислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. :кристаллического ацетата натрия. Реакцию сочетания проводят при температуре 10-15° С. После сочетания

.смесь перемешивают 2-3 час, осадок красителя отфильтровывают. Краситель, .полученный в виде пасты, смешивают с 50 ч. воды, 0,5 ч. карбон1ата натрия и нагревают до температуры кипения. Затем постепенно, по каплям, вводят 2 ч. метилбензолсульфоната в течение 30 мин и смесь перемешивают еще 2 час при температуре 100° С. К полученной массе добавляют 0,5 ч. уксусной кислоты и 0,05 ч. активированного угля, раствор фильтруют в горячем

состоянии. Краситель высаливают из раствора при помощи хлористого натрия при перемешивании за 3-4 мин, затем фильтруют и сушат при температуре 60° С. Полученный таким образом краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в цвет бордо. Окрашенные изделия обладают хорошей стойкостью к свету, стирке, обесцвечиванию газом и к сухому нагреву. Пример 4. 1 ч. 4-амино-2-ацетиламино-5метокси-4-нитроазобензола смешивают в течение 2-3 час с 1 ч. 30%-ной соляной кислоты, добавляют 20 ч. воды, смесь нагревают до температуры 30° С и диазотируют 0,25 ч. иитрита натрия, предварительно растворенного в 1 ч. воды, путем внесения в смесь по каплям в течение 2 час. После прибавления нитрита натрия смесь перемешивают 2-3 час, затем добавляют 0,05 ч. активированного угля, снова перемешивают, фильтруют и избыток азотистой кислоты удаляют путем прибавления мочевины к фильтрату. К полученному таким образом диазосоединению по каплям прилнвают в течение 1 час раствор 1,28 ч. метилсульфата N,N-диэтaнoл-2-(Y-N,N,N - триметиламинопропокси)-аналинаммония в 20 ч. воды и одновременно вводят 0,6 ч. кристаллического ацетата натрия. По завершении реакции смесь перемешивают 2-3 час, образовавшийся осадок красителя отфильтровывают и сушат при температуре 60 С.

Получают 2,1 ч. красителя. Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в водном растворе в присутствии резорцина в темно-синий цвет. Окрашенные изделия характеризуются хорошей прочностью к свету, стирке и сублимации.

Пример 5. 1 ч. 4-амино-2-метил-5-метокси-4-нитроазобензола диазотируют согласно методу, описанному в примере 1, и сочетают с 1 ч. Ы,К-диэтил-3-(|3-морфолиноэтокси)-анилина, растворенного в смеси, состояи1ей из 1,5 ч. уксусной кислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия. После сочетания смесь перемешивают 2-3 час и осадок красителя отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 60° С.

1 ч. полученного таким образом красителя растворяют в 15 ч. хлороформа, к раствору прибавляют 0,11 ч. окиси магния и раствор нагревают до температуры кипения. Затем к раствору по каплям в течение 2 час приливают 0,6 ч. диметилсульфата, предварительно растворенного в 0,5 ч. хлороформа. Реакционную смесь кипятят 5-6 час, охлаждают до комнатной температуры и осадок красителя отфильтровывают. Полученный краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темно-фиолетовый цвет. Окрашенные изделия

обладают хорошей стойкостью к свету, влажным обработкам, сублимации и обесцвечиванию газом.

Предмет изобретения

Способ получения дисазокрасителей обшей формулы

АГ - N N -

К.

0-(CH,)-N-R, t

где Аг, Аг1

аромат ческие радикалы производных бензола или нафталина, не содержашие свободных карбоксильных 1ли сульфогрупп;

R и RI - водород, алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные;

R2 и Нз - алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл; Rj - метил, этил или бензил;

я 1 - 3;

Z - одновалентный анион, например С1-, СНзСОО-, СНз5О4-, отличающийся тем, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержашее свободной карбоксильной ли сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением обшей формулы

S

N(

. ,Щ

0-(СЦ,)-

Кг

где R, RI, RO, Ra и п имеют вышеуказанные значения, с последуюшей обработкой полученного при этом соединения алкилируюш,им агентом обшей формулы R4Z, где R4, Z имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта известным приемом.