Способ получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты Советский патент 1976 года по МПК C07C67/00 C07C69/14 

Изобретение относится к получен-ию алифатических эф.иров трихлоруксусной кислоты общей формулы CClsCOOR, где R алкил или аралкил, применяемых в качестве гербицидов и нематоцидов, компонентов тепломеризации и весьма реакционноспособных полупродуктов органического синтеза.

Известен способ получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты путем алкоголиза гексахлорацетона кипячением его с абсолютным спиртом в присутствии этилата алюминия. Однако применение абсолютного спирта Н легко ги1дролизуемого этилата алюминия является недостатком этого способа.

Цель изобретения - разработка способа получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты из гексахлорацетона, позволяющего получать эфиры трихлоруксусной кислоты в одну стадию с высокими выходами из обычных неабсолютиро-ванных спиртов в присутствии простых достаточно стабильных, недефицитных каталитических добавок.

Цель достигается путем взаимодействия гексахлорацетона с соответствующими спиртами в присутствии каталитических количеств солей сильных оснований и слабых кислот или третичных аминов. В качестве добавок применяют -соли слабых минеральных :ил,и :карбоновых кислот (например, угольной, уксусной), триалкиламйны, ляридин и его гомологи и т. п.

Побочный продукт синтеза - хлороформ может быть утилизирован, а непрореагировавший спирт вновь использован для синтеза.

Пример 1. Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 26,5 г гексахлорацетона, 7,9 г метилового спирта и 0,1 г безводного углекислого натрия перемешивают в течение 2 час, фильтруют и перегоняют. Получено 11,4 г фракции с т. кип. 60-65° С, которая после промьгв-ки водой дала 7,4 г хлороформа, и 14,5 г фракции, кипящей при 151 -152° С. Последняя фракция соответствует метиловому эфиру трихлоруксусной кислоты (литературные данные: т. кип. 162° С). Выход 81,7% от теоретического, считая на гекса.хлорацетон.

П р и мер 2. Этиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 26,5 г гекса.члорацетона, 7,9 г этилового спирта и 0,1 г безводного углекислого натрия нагревают на водяной бане 1 час с обратным холодильником. После этого реакционную массу о.члаждают, фильтруют и перегоняют. Из первой фракции (12,2 г) с температурой кипения 60-75° С после промывки водой выделено 10,4 г хлороформа; вторая фракция (17 г или 88,8%) представляет собой этиловый эфир трихлоруксусной кислоты, т. кип. 166-168° С (литературные данные: т. кип. 164° С, 167,5-168°С).

П р и м ер 3. Пропиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 26,5 г гексахлорацетона, 6 г пропилового спирта и 0,1 г безводного уксуснокислого натрия нагревают 3 час на водяной бане с обратным холодильником. После охлаждения-и фильтрации реакционную массу нерегоняют. Из первой фракции (т. кип. 60-72° С) после промывки водой получено 6,7 г хлороформа. Выход пропило.вого эфира трихлоруксуоной кислоты 16,6 г (80,8%). Т. кип. 183° С (литературные данные: т. кип. 187° С).

(П р и м е р 4. Бутиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 53 г гексахлорацетона, 15 г бутилового спирта и 0,36 г тр-иэтиламина нагревают 2 час на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной перегонке получено 22,3 г хлороформа, 3,9 г фракции, кипящей при 67-90° С (п- 1,4320), и 34,74 г (79,1%) фракции с т. кип. 201-202° С. Последняя фракция является бутиловым эфиром трихлоруксусной кислоты (литературные данные; т. кип. 204° С при 762 лш).

Пример 5. Изобутиловый эфир трихлоруксусной кислоты.

Смесь 53 г гексахлорацетона, 15 г изобутилового спирта и 0,49 г пиридина нагревают 2 час на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной перегонке получено

17,9 г хлороформа, 6 г фракции, кипящей при 80-110° С, и 41,6 г (95%) изобутнлового эфира трихлоруксусной кислоты с т. кип. 189- 190° С (литературные данные: т. кип. 187- 189°С).

П р и м е р 6. Аллиловый эф«р трихлоруксусной кислоты.

49,1 г гексахлорацетона, 12 г аллилового онирта и 0,2 г безводного ацетата натрия нагревают 2 час на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной нерегонке получено 14,1 г хлороформа и 37,9 г (.выход количественный) аллилтрихлорацетата с т. кип. 85-90° С при 5 -i-iz остаточного давления. При атмосферном давлении вещество имеет т. КИП. 183-185° С (литературные данные: т. кип. 183-184° С).

Формула изобретения

Способ получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты путем обработки гексахлорацетона спиртом в присутствии катализаторов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологни процесса, в качестве катализаторов нрнменяют соль сильного основания и слабой кислоты или третичный амин.