Способ получения алкиловых эфиров арилэтилфосфиновых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07F9/46 

1 моль фенилового эфира арилэтилфосфинистой кислоты.

Отличительными признаками -способа является использование фенилового эфира арилэтилфосфи НИСтой .кислоты, избытка спирта и четыреххло.ристого углерода и .проБедэние процесса при 50-70° С.

Предложенный способ позволяет упростить технологический лроцесс за счет исмючения Стадии превращения фениловых эфироз арилалкилфосфннистых кислот в соответствующие кислоты и за счет исключения дорогостоящего триэтиламина.

Пример 1. Получение этилового эфира

Л-ХЛО;рфеНИЛ9ТИЛ1фосфИНОВОЙ :КИСЛОТЫ.

в трехгорлую -колбу, снабженную обратным холодильником, .капе пьной -вороикой, мешалкой и вводом для углекислого газа помещают 14 г (0,304 г молей) этилового спирта и 46 г (0,298 г молей) четыреххлористого углерода. К нагретой до 40-45° С реакционной смеси при леремещиваяии и в токе углекислого газа прибавляют по каплям 23,7 г (0,0898 г молей) фенилового эфира п-хлорфенилэтилфосфинистой кислоты. Затем реакционную смесь Нагревают при перемешивании при 50-70° С в течение 7 час. После упаривания и двух перегонок в вакууме с ёлочным дефлегматором получают 7 г (33,8%) этилового эфира п-хлорфенилэтилфаофиновой кислоты, т. «ип. 87-88,5° С/0,076 мм рт. ст.; 4° 1,1795; По 1,5272; MR о: найдено 60,56; вычислено 60,47 при AR р 5,87; Sp -- 43 м. д,

Найдено, %: С 51,86; Н 6,46; С1 13,90

СюНиСЮ Р

Вычислено, %: С 51,62; Н 6,06; С1 15,23

Наряду с этиловым эфиром из реакционной смеси одновременно выделяют также 5,5 г (21,91%) фенилового эфира «-хлорфеНИЛЭТИЛФОСФИ1НОВОЙ кислоты; т. кип. 143- 149° С/0,06 мм рт. ст.; df 1,2625; п 1,5752; MRo : найдено 73,48; вычислено 75,34; бг - 43,5 м. д.

Найдено, %: С 57,64; Н 5,05

Ci4H,4ClO2P

Вычислено, %: С 59,96; Н 5,02

П р и м -е р 2. Получение и- пропилового эфИра п-хлорф:ен1илэтилфосфи1новой кислоты.

Смесь 15,9 г (0,265 г молей) прапилового опирта, 40,8 г (0,.265 г молей) четыреххлористого углерода И 23,7 г (0,0898 г молей) фенилового эфира п-хлорфенилэтилфасфиннстой кислоты обрабатывают аналогично примеру 1. После упарива-ния и двух переголок в вакууме с ёлочным дефлегматором получают 7 г (31,9%) пронилового эфира п-хлорфенилэтилфосфЕновой кислоты; т. кип. 109° С/0,:28 мм рт. ст.; df 1,1566; Ло 1,5218; MRo: найдено 65,04; вычислено 65,08.

Найдено, %: С 53,72; Н 6,55; С1 14,00

С„Н,бС102Р

ВычисЛено, %: С 53,56; Н 6,53; CI 14,37

Наряду с лропиловым эфиром из реакционной смеси одновременно выделяют также 6,5 г (25,89%) фенилового эфира п-хлорфенилэтилфосфиновой кислоты.

Пример 3. Получение н-бутилового эфира я-хлорфенилэтилфосфи.новой кислоты. Смесь 22,2 г (0,299 г молей) к-бутилозого спирта, 45,9 г (0,298 г молей) четыреххлористого углерода и 19,3 г (0,0728 г молей фенилового эфира п-хлорфенилэтилфосфи,нистой кислоты обрабатывают аналогично примеру 1. После упаривания и двух перегонок в вакууме с ёлоч1ным дефлегматором получают 7,2 г (37,9%) н-бутилового эфира о-хлорфенилэтилфосфиновой кислоты; т. кип. 105-108° С/О, 15 мм рт. ст.; df 1,Г350; «о

1,5194; MRo: найдено 69,76; вычислено 69,70;

3-31 45 м. (Д. Ьр Найдено, %: С 54,01; Н 6,92; С 13.90. CisHisClOaP

Вычислено, %: С 55,28; Н 6,94; С1 13,60 Наряду с н-бутиловым эфиром из реакционной смеси одновременно выделяют также 5,55 г (27,20%) фенилового эфира /г-хлорфенилэтилфосфиновой кислоты.

Пример 4. Получение н-амилового эфира п-хлорфенилэтилфоЬф.иновой кислоты.

Смесь 22,8 г (0,258 г молей) н-амилового спирта, 39,9 г (0,259 г молей) четыреххлористого углерода и 22,9 г (fl,0864 г молей) фенилового эфира п-хлорфвнилэтилфосфинистой кислоты обрабатывают аналогично примеру 1. После упаривания и двух перегонок в вакууме с ёлочным дефлегматором получают 13 г (59%) н-амилового эфира «-хлорфенилэтилфосфиновой кислоты; т. 1кип. 110° С/0,08 мм рт. ст.; dl° 1,1186; п 1,5169; MRn: найдено 74,35; вычислено 74,32; бр - 43 -м. д.

Найдено, %; С 58,32; Н 7,50; CI 12,99

С1зН2оС102Р

Вычислено, %: С 56,83; Н 7,39; С1 12,90.

Наряду с н-амиловым эфиром из реакционной смеси одновременно выделяют также 9,5 г (39,25%) фенилового эфира п-хлорфенилэтилфосфиновой кислоты.

П р и:м ер 5. Получение н-бутилового эфира П-ТОЛИЛЭТИЛФООФИ1НОВОЙ .кислоты.

Смесь 22,2 г (0,299 г молей) «-бутилового спирта, 45,9 г (0,298 г молей четыреххло.ристого углерода и 8,5 г (0,0348 г молей} фенилового эфира п-толилэтилфосфинистой кислоты обр абатывают аналогично примеру 1. После упаривания и двух перегонок в вакууме с ёлочным дефлегматор01м получают 3,7 г (44,2%) н-бутилового эфира «-толилэтилфосфиновой кислоты; т. кип. 99° С/0,095 мм рт. ст.; df 1,0332; «г 1,5097; MR о: найдено 69,50; вычислено 69,45; бр - 44,5 м. д.

Найдено, %: С 64,54; Н 6,51

С,зН21О2Р

Вычислено, %: С 64,98; Н 6,89 Нар|Яду с н-бутиловым эфиром из реакционной смеси одновременно выделяют также 4,8 г (49,48%) фенилового эфира л-толилэтилфосфиновой кислоты: т. ки1П. 129,5

20

130,5° С/0,085 мм рт. ст.; df 1,1345; Пй 1.5730; MR о; найдено 75,61; вычислено 7-5,09 при ARp 5,87; б| - 44,5 м. д.

Найдено, %: С 68,44; Н 6,44.

С.вНпОгР.

Вычислено, %: С 69,29; Н 6,58.

Пример 6. Получение н-амилового эфира фенилэтилфосфиновой .кислоты.

В колбу с обратным холодильником ломещают смесь 5,7 г (.0,0247 г моля) фенилового эфира фенилэтилфосфинистой .кислоты, 15,1 г (0,154 г МОЛЯ} к-амилового спирта и 44,3 г четырехклористото углерода. Смесь кипятят в таке углекислого .газа 8 час. После двух перегонок в вакууме получают 1,82 г (30,5%) н-амилового эфира фенилэтилфосфиновой кислоты, т. кип. 108-1:10° С/0,09 мм рт. ст.; По 1,5060; df 1,0331; бр -43,5 м.д.; MRo: найдено 69,10; вычислено 68,95.

Найдено, %: С 64,84; Н 8,56; Р 12,08

Ci3H2i02P

Вычислено, %: С 64,98; Н 8,82; Р 12,89 Литературные данные: т. жип. 128- 129°С/0,3 мм рт. ст.; df I,031i2; До 1,5002.

6 Формула изобретения

Спосо б получения ал.кило.вых эфиров арилэтилфосфи.новых .кислот взаимодействием фосфорсодержащего соединения с алифатическим спиртом и четыреххлористым углеродом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в .качестве фосфорсодержащего .соединения берут фвнилофый эфир арилэтилфосфинистой кислоты и процесс ведут при 50-70° С с использованием 1,5-2,5 моля спирта и четыреххлористото у.глерода на 1 моль фанилового эфира арилэтилфосфинистой кислоты.

Источники и.нфо.рма.ции, .принятые во вяимание при экспертизе:

1.Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора, , М.,

1972, стр. 3:81, 382.

2.Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений, изд. Московского университета, 1971, стр. 266 (прототип).