Способ получения производных перфторметакриловой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C69/62 C07C103/58 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу нолучения ироизводных нерфторметакриловой кислоты, которые могут найти нрименение в качестве мономеров в производстве полимеров.

Известен способ получения производных нерфто.рметакриловой кислоты, например метилового эфира, дегидрофторированием производных а-гидрогексафторизомасляной кислоты, например метилового эфира, в присутствии NaF нри 650°С в течение 4 час.

Конверсия исходного эфира составляет 65%, выход целевого продукта - 24%, содержание основного вещества - 90%.

Однако при известном способе получают смесь (из-за небольшой конверсии) исходного насыщенного эфира и эфира нерфторметакриловой кислоты, которая трудно поддается разделению из-за близких температур кипекия компонентов.

С целью увеличения конверсии и увеличения выхода целевого продукта в качестве дегидрофторирующего агента используют аддукт триэтиламина с трехфтористым бором в количестве 1,1 -1,5 чмоль на 1 моль исходного производного а-гидрогексафторизомасляной кислоты и процесс ведут при 100-150°С.

П.ример 1. Метиловый эфир перфторметакриловой кислоты.

К 11,73 г (0,070 моль) аддукта триэтиламина с трехфтористым бором (C2H5)3NBF3 прибавляют 9,88 г (0,47 моль) метилового эфира а - гидрогексафторизомаслянойкислоты

(СРз)2СНСООСНз. Смесь кипятят час в колбе с обратным холодильником, затем перегоняют в вакууме (3 мм рт. ст.) при 20°С. В ловушке, охлажденной до -78°С, собирают метиловый эфир перфторметакриловой кислоты СР2-С(СРз)СООСНз.

Выход 7,25 г (81% от теоретического), т. кип. 92-94°С; ng 1,3390. По литературным данным т. кип. 94-95°С.

Продукт содержит 1,5-2,0% примеси исходного эфира (СРз)2 СНСООСНз.

Пример 2. Этиловый эфир перфторметакриловой кислоты.

По примеру I из 7,16 г (0,042 моль) аддукта (С2Н5)зКВРзи 7,00 г (0,031 моль) этилового эфира а-гидрогексафтор«зомасляной кислоты (СРз)2СНСООС2П5 получают этиловый эфпр перфторметакриловой кислоты СР2-С .(СРз)СООС2Н5.

Выход 5,42 г (85% от теоретического), т. кип. 107-109°С.

По литературным данным т. кип. 106- 107°С.

Продукт содерла1т 2,0-2,5% исходного эфира (СРз)2СНСООС2Н5 в виде нримесн.

Пример 3. Диметиламид перфторметакриловой кислоты.

Смесь 10,41 г (0,062 моль) аддукта триэтиламина с трехфтористым бором (С2Н5)зНВРз и 8,32 г (0,037 моль) диметиламида а-гидрогексафторизомасляной кислоты (СРз)2СНСОЫ(СНз)2 нагревают на масляной бане 2 при 130°С, охлаждают, добавляют абсолютный диэтиловый эфир, осадок отфильтровывают. Из фильтрата перегонкой в вакууме выделяют чистый диметиламид перфторметакриловой кислоты.

Выход 4,40 г (58% от теоретического), т. кип. 54-59°С/12 мм рт. ст.

Спектры ЯМРЧ-i и 19р идентичны спектрам заведомого образца 10.

4 данным

По литературным

10, т. кип. 78- 80°С/39 мм рт. ст.

Предмет и з о б р е т е н -и я

Способ получения производных перфторметакриловой кислоты взаимодействием производных а-гид.рогексафторизомасляной кислоты е дегидрофторирующими агентами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии и выхода целевого продукта, в качестве дегидрофторируюндего агента используют аддукт триэтиламина с трехфтористым бором в количестве 1,,5 моль на 1 моль исходного производного а-гидрогексафторизомасляной кислоты и процесс ведут при 100-150°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.