СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ Советский патент 1971 года по МПК C08G75/20 

Изобретение относится к способу синтеза термостойких ароматических полисульфонов взаимодействием соли щелочного металла бисфенола с дигалоидарильным соединением, содержащим серусодержащую электроно-акцепторную группу в орто- или /шра-положении к галоиду.

Известен способ получения термостойкого ароматического нолисульфона обработкой со0-НгС CHj-O Ви- нСН2СИ2-Нс( с( СНВзаимодействие соли бисфенола «ПА с 4,4дихлордифенилсульфоном (ДХДФС), взятых в эквимолярных количествах, осуществляют в токе инертного газа нри темнературе порядка 140-170°С (предпочтительно при 140-150°С). Исходную соль щелочного металла бисфенола «ПА получают обработкой бисфенола «ПА сухой или водной щелочью (45-50 вес. % раствор), при этом соотногиение бисфенола и щелочи равно 1 : 2.

Полученные по предлагаемому способу полисульфоны расширяют ассортимент ароматических полисульфонов, отличающихся высокими изоляционными свойствами, прочностью.

ли щелочного металла бисфенола «А (п, п- диоксидифенилпропана) 4,4-дихлордифенилсульфоном в безводной среде в инертной атмосфере ири нагревании.

Предлагаемый способ отличается от известного применением в качестве исходного компонента соли щелочного металла бисфенола «ПА - 3,9 ди(/г, /г-оксифенилэтил)сппрометадиоксана, имеющего следующую структуру О-HgC сНг-о

стойкостью к воздействию химических веществ и высоких температур и нашедших применение в целом ряде производств (электротехническая и автомобильная промышленность, производство счетно-решающих устройств, трубопрокатное производство и т. д.).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение соли бисфенола «ПА. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером для аргона, обратным .холодильником с ловушкой и капельной воронкой, загрзжают в токе аргона СН,-СН, ОН 1 с (0,01 моль) бисфеиола «ПА, 1,32 85%-ной КОН (0,02 моль), 47 мл диметилсульфоксида (% влаги 0,03), 100 мл бензола (% влаги 0,01), подиимают температуру реакционной смеси до 120°С и из канельиой воропки прикапывают бензол; азеотропную смесь бензол -вода собирают в ловушку. Время реакции 5 час. Анализ на процент содержания соли бисфенола проводят высокочастотным титрованием 0,1 и. раствором НС1. Данные анализа на процент содержания соли бисфенола: найдено 7,76; получено 8,15. Всего получено 4,24 г соли бисфенола. Выход от теории 95%. Получение полисульфона. В реакционную смесь, содержащую 4,24 г соли бисфенола, при температуре 100°С в токе аргона добавляют раствор дихлордифенилсульфона в бензоле (из расчета на 1 моль ДХДС 1 моль соли бисфенола «ПА). ДХДС -2,55 г. Бензол 30 мл (% -влажности 0,1). После отгона бензола в ловушку температуру реакционной смеси поднимают от 140 до 170° С. Время реакции 6 час. В делительной воронке к реакционной смеси добавляют 100 мл хлороформа и промывают по три раза 0,5%-ным раствором щавелевой кислоты и 0,1%-ным раствором уксусной кислоты. Хлороформенный раствор полимера сушат прокаленным сульфатом магния. Для высаживания полимера хлороформенный раствор полимера при перемешивании по каплям добавляют в абсолютный этиловый спирт. От спирта полимер сущат под вакуумом (10 мм рт. ст.) при температуре 100° С. Получают 5,4 г порошкообразного полимера. Выход 80% от теории. Характеристическая вязкость (т) 1%-ного раствора в хлороформе 0,5. Т. пл. -205°С. Пленка полимера легко может быть получена из раствора полимера в хлористом метилене или хлороформе. Перерабатывают полимер литьем под давлением. До температуры 205°С образец, приготовенный под давлением 20 атм, не деформируется. Пример 2. Получение соли бисфенола «ПА. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, барботером для аргона, обратным холодильником, ловущкой для отбора азеотропа и каиельной воронкой, загружают 4 г (0,01 моль) бисфенола «ПА, 21 мл диметилсульфоксида (0,19% влаги), 170 мл бензола (0,01% влаги), и 1,49 мл 49,1%-ного раствора едкого кали (0,02 моль). Бензол загружают в колбу и в ловушку. Раствор КОП - в воронку. Перед работой систему заполняют аргоном. Прикапывание водной щелочи проводят при температуре реакционной смеси 100° С. Реакция проходит за 5 час 30 иын. Данные анализа на процент содержания соли бисфенола: найдено 17,2; вычислено 17,2. Всего получено 4,45 г соли бисфенола. Выход соли бисфеиола 100%. Поликонденсацию и извлечение иолимера проводят, как указано в примере 1. Получают 5,55 г полимера. Выход 82%, ii 0,6 (1%-ный раствор в хлороформе), т. нл. 210°С. Предмет изобретения Способ получения термостойких ароматических иолисульфонов взаимодействием соли щелочного металла бисфенола с дигалоидарильным соединением, имеющим серусодержащую электроно-акцепторную группу в ортоили пара-положении к галогену, (в частности, с 4,4-дихлордифенилсульфоиом) в безводной среде в инертиой атмосфере нрн нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимеита термостойких полисульфонов, в качестве соли щелочного металла бисфенола применяют соль щелочного металла бисфенола «ПА - 3,9 ди (п,л-оксифенилэтил) спирометадиоксана.