СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C1/24 

,1

Изобретение относится к способам получения непредельных углеводородов, являющихся ценным сырьем для основного химического синтеза.

Известен способ получения олефинов дегидратацией спиртов в присутствии в качестве катализатора серной кислоты при температуре 80-170 С. Получение олефинов в нрисутствии кислых катализаторов в большинстве случаев приводит к полимеризации части олефина, к изомеризации.

С целью снижения температуры процесса и увеличения выхода целевого продукта предложен способ получения олефинов, заключающийся в том, что дегидратацию спиртов проводят на катализаторе-смеси равных весовых количеств концентрированной серной кислоты (d 1,84) и фосфорного ангидрида (нри весовых отношениях катализатора к спирту от 1 : 1,5 до 1 :3) в растворителе (CCl.i, CHCls) и без растворителя при умеренной температуре (30-65°С). Выход олефинов составляет 87-950/0Пример 1. В двугорлую колбу, снабженную термометром и соединенную через холодильник с газометром, загружают но 14 г смеси концентрированной H2SO4 и ,5моль грег-бутилового спирта в 100 мл четыреххлористого углерода. Реакция идет самопроизвольно в течение 1,5 час. Затем температуру

поддерживают еще в течение 0,5 час при 30-40°С. Выход изобутилеиа 10,5 л (94% от теоретического).

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную нисходящим холодильником, механической мешалкой, термометром, загружают по 14 г смеси концентрированной H2SO.| (d 1,84) и Р2О5 и 0,5 моль изоамилового спирта в 50 мл хлороформа. Смесь нагревают при температуре 30-40°С, при этом образовавшийся изоамилен собирают в приемник. Полученный изоамилен высушивают над CaCl2 и перегоняют на колонке Вигиера; т. кип. изоамилена 31-33 С при давлении 730 мм рт. ст.

Выход 930/0 от теоретического.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают но 10 г смеси концентрированной серной кислоты и

фосфорного ангидрида и 0,5 моль циклогексанола. Смесь нагревают нри температуре 60-65 С в течение 3 час. После реакции отделяют катализатор от органического слоя и орга 1нческнй слой промывают водой, сушат

над СаСЬ. Полученный циклогексен перегоняют на колонке Вигнера; т. кин. 78-80 С нри давлении 730 мм. рт. ст. Выход циклогексена 87% от теоретического, п 1,4476. df 0,8113. Пример 4. Дегидратация циклогексанола

высокой температуре (110-120°С) с одновременной отгонкой воды и циклогексена. При этом, не меняя катализатор, пропускают в нять раз большее количество спирта по сравнению с примером 3. Выход циклогексена в этом случае составляет 95% от теоретического.

Предмет изобретения

1. Способ получения олефинов дегидратацией спиртов в присутствии серной кислоты

при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса и повышения выхода целевого продукта, серную кислоту используют в смеси с равным количеством фосфорного ангидрида и процесс ведут в растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор используют в весовых отношениях к спирту от 1 : 1,5 до 1 : 3 и процесс ведут при температуре 30-65° С.