СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-(АРИЛ)-ЗАМЕ1ДЕННЬ[Х АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ЭТИНИЛ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C217/08 

Р1зобретение относится к способу получения неизвестных ранее алкил-(арил)-замещенных азотсодержащих этиииловых зфиров. Введение в молекулу этинилвиниловых эфиров алкильных и арильных заместителей, а также аминогруппы в алкоксильный остаток значительно расщиряет синтетические возможности данного класса соединений и область применения их в качестве физиологически активных веществ и мономеров для получения высокомолекулярных веществ. Известен способ получения азотсодержащих этииилвиниловых зфиров путем взаимодействия алкил-(арил)-диацетилеиов с амииоспиртами в среде органического растворителя в присутствии катализатора. Известный способ основан на применении неустойчивых днацетиленов, что не дает возможность получить конечные продукты с хорощими выходами. Предлагаемый способ заключается в том, что алкил-(арил)-замещепиые диацетилеиовые третичные спирты подвергают взаимодействию с аминоспиртами в среде органического растворителя в ирисутствии щелочиого катализатора. Процесс ведут при непрерывном удалении из сферы реакции образующегося ацетона одним из известных способов. Целесообразно вести процесс при температуре 90- целевой продукт выделяют известным способом. Предложенный способ прост в исполнении и позволяет из устойчивых и легкодоступных диацетпленовых спиртов получить различные алкил- (арил)-замещенные азотсодерл ащие этипилвиниловые эфиры. Пример 1. 4-фенил-1-(2-Х-диэтиламино)этокснбутеп-1-ип-З (I). С.месь 3 г (0,02 моль) N-диэтиламиноэтанола, 8 мл диоксана, 0,6 кг КОН нагревают до 90°С и при перемешивании добавляют 3,68 г (0,02 моль 2-метил-6-фепплгексадиин-3,5ола-2 в 10 мл диоксана. Одновременно при небольнюм вакуул1е отгопяют ацетон. Затем экстрагируют эфиро.м, экстракт нромывают водой Н сущат 1ад MgS04. Перегонкой выделено 2,53 г (52%) соединения I с т. кип. 110- 15°С при давлении 1,5 мм рт. ст., лг 1,5698. Пайдеио. /„: С 79,14; N 5,71; П 8,57. C,6H2iON Вычислено, %: С 79,01; П 8,64; N 5,76. ПК-спектр: 1640 с.и) 2210 слг С С; 760, 1450, 1600 см СвНз. Пример 2. 4-Фепцл-1-(Г-метил-2-К-диб тиламипо)-этокеибутен-1-ин-3 (П).

бавляют 3,68 {0,02 моль) 2-метил-6-фенилгексадиин-3,5-ола-2 в 10 мл диоксана. Одновременно при небольшом вакууме отгоняют ацетон. Затем смесь экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат над MgSO4. Перегонкой выделено 3,45 г (56о/о) соединения II с г. кип. 120-125°С при давлении 1,5 мм рт. ст., п2о 1,5430.

Вычислено, о/о: С 80,51; Н 9,90; N 4,44.

ИК-спектр: 1633 c./w-i 2200 смC G; 750, 1460, 1597 СеНд. t

Пример 3. 1-(2-М-диэтиламино)-этоксипент-1-ин-З (III).

Смесь 2,44 г (0,02 моль) 6-метилгептадиин2,4-ола-6, 0,5 г КОН, 15 мл N-диэтиламиноэтанола загружают в ампулу. Смесь нагревают 6 час при 105-110°С. Перегонкой выделено 1,32 г (40%) соединения П1 с т. кип. 120-125°С при давлении 25 мм рт. ст., п 1,4870.

Найдено, %: С 72,74; Н 10,32; N 7,80

CuHjgON

Вычислено, %: С 72,92; Н 10,49; N 7,73. Предмет изобретения

1. Способ получения алкил-(арил)-замешенных азотсодержаш.их этинилвиниловых эфиров, нанример 4-фенил-1-(2-Ы-диэтиламино)-этоксибутен-1-ина-3, отличающийся

тем, что алкил-(арил)-замещенный диацетиленовый третичный спирт, например 2-метил6-фенилгексадиин-3,5-ол-2, подвергают взаимодействию с аминоспиртом, например N-диэтиламиноэтанолом, при нагревании в присутствии пхелочного катализатора и при непрерывном удалении из реакционной смеси образуюш,егося при этом ацетона с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 90-100°С.