СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГЕЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1970 года по МПК G03C1/18 C09B23/06 

Изобретение касается способа сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий для кинофотоматериалов к зоне спектра до 600-640 нм с лрименени-ем днанииовых красителей. Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных фотографических эмульсий к ж-елтой и зеленой частям спектра введением в эмульсию цианиновых -красителей, производных 1-алкил{арил)-4,5 - (пиридо-3,4)имидазола, содержащих четырехвалентный атом азота в пи-рндиновом -кольце. Однако эти красители обладают недостаточно высоким сенсибилизирующим действием в данной зоне. Целью изобретения является повыщевие дополеительной светочувствительности фотослоев в зоне спектра до 600-640 нм. Для этого в эмульсию вводят ка-рбоцианиновые красители, производные 1-алкил - 4,5-(пиридо-2 3)имидазола и .гетероциклических оснований, не содержащие четвертичного атома азота в пиридиновом остатке, общего строения (1) или (2). где Z-остаток азотсодержащего гетероциклического основания; R, R, R -алкил или аралкил; X-кислотный остаток. Дополнительная светочувствительность получаемых при этом фотографических слоев значительно выше св-еточувствительности эмульсии, сенсибилизированной пиридоимидащианиновыми красителями с четырехвалентным атомом азота в пиридиновом кольце, и выще светочувствительности, достигаемой при использовании применяющегося в промыщленности 3,3, 9-триэтил-5,5-дифенилоксакарбоцианиннитрата. С целью получения фотоматериалов с цветным изображением, в эмульсии, сенсибилизированные красителями (1) -или (2), перед поливом вводят цветообразующую компоненту, например прО.изводное пиразолона-5. -192-10 6 моль на 1 моль соли серебра в эмульсии. |Пр.имер 1. Получение 1,2-диметил-4,5(пиридо-2,3) имидазола. Кипятят раствор 1 г 2-амино-З-метиламинопири ина с 8 мл уксусного ангидрида в течение 3 час. Избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме, остаток растворяют в воде, нейтрализуют углекислым калием, экстрагируют хлороформом и последний уиаривают. Выход 1,04 г (84,6%); т. лл. 155-156 0. После лерекристаллизадии из .бензола температура плавления .повышается до 166-167°С. Найдено, %: N 28,29; 28,44. CgHgNs. Вычислено, %: :М 28,59. Пример 2. Получение этил-я-толуолсульфоната 1,2-диметил-4,5- (|Пиридо-2, 3) имидазола. 0,73 г 1,2-химетил-4,5-(пиридо-2,3):имидазола, 2,5 г этилового эфира п-толуолсульфокислоты нагревают 10 час при 120-130°С. Реакционную смесь размешивают с ацетоном, Образовавшийся осадок отфильтровывают и высушивают. Выход 1,21 г (70,3%); т. ;пл. 164°С (из смеси ацетона и спирта 3:1). Найдено, %: N М,88; 11,73. CiTHaiOsNsS. Вычислено, %: N 12,1. Пример 3. Получение 1,Г-диметил-3,3диэтил-4,5,4,5 - бис-(пиридо-2,3)имидазолокарбоциа.нинйодида (3). Нагревают 0,34 г этил-п-толуолсульфоиата 1,2 - диметил - 4,5 - (ниридо - 23),имидазола, 0,28 г о-муравьиноэтилоЕОго эфира и 2,5 мл нитробензола 7 мин .при 180°С. Краситель осаждают эфиром, хроматографируют в хлороформа на окиси алюминия. Хлороформ упаривают, остаток растворяют в 0,5 мл спирта, добавляют 1 мл 10%-ного раствора йодистого калия, осадок отфильтровывают. Выход 0,01 г (4,7%); т. лл. 269-270°С (из этанола). Максимум поглош,ения лри 514 нм (в этаноле). Найдено, %: С 51,91; 51,84; Н 5,62; 5,51. CaiHssHel. CsiHssNeJ. Вычислено, %: С 51, Н 5,15. В 1 КЗ расплавленной негативной бромйодосеребряной эмульсии вводят 36 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя. После 10-минутного выстаивания в термостате при 40°С эмульсию доливают на основу. Получают фотоматериал с зоной дополнительной светочувствительности до 600 нм с максимумом при 560 нм. Св-еточувствительность этого материала за Желтым светофильтром выше на 50%, чем светочувствительность материалов, полученных при сенси1билизации наиболее эффективными красителями, например 3,3,9-три5тил5,5 - дифенилоксакарбоцианиннитратом (1), 1,Г - дифенил - 3,3 - диэтил-5,5-ди(бензтиазолил-2)имидакарбоцианшпюдидом (2). сибилизируюшего красителя (3) вводят раствор цветной компоненты, например 120 мл 5%-ного раствора 1-(4-фенокси-3 - сульфофеиил) - 3 - стеароиламинопиразолона-Б или 120 ./ил 5%-ного раствора 1-(4-феноКси - 3сульфофенил) - 3 - гептадецилпиразолона - 5. ПрИмер 4. Получение 1-метил-3,3-диэтил4,5- (пиридо - 2,3) имидазолотиакарбоцианинйодида (4). Нагревают 0,34 г этил-«-толуолсульфоната 1,2 - диметил4,5 - (:пиридо-2,3)имидазола с 0,4 г этилметилсульфата 2 - (р-метилмеркаптовинил)|бензтпазола, 6 мл пиридина и 0,4 мл триэтиламина 4 час при 120°С. Краситель осаладают эфиром и хроматографируют на окиси алюминия в растворе хлороформа. Хлороформ упаривают, остаток растворяют в 3 мл спирта, добавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого (калия. Осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,05 г (10,2%); т. пл. 237-238°С (из этанола). Максимум поглощения при 520 нм (в этаноле). Найдено, %: N 11,19; CaiPbsNiIS. Вычислено, %: N 11,42. Аналогично примеру 3 в I кг эмульсии вводят 24 мл 0,1-кого раствора красителя. Получают фотоматериал с зоной дополнительной светочувствительности до 620 нм с максимумом при 580 нм. Светочувствительность этого материала за же-лтым светофильтром выше на 100%, чем .полученного при сенсибилизации 1-метил-3,3-диэтил-4,5-(пиридо - 3,4 - йодэтилат)имидазолотиакарбоцианинйодид0м. Пример 5. Получение 1-метил-3,3-диэтил4,5 - дифенил-4,5 - (пиридо-2,3) имидазолотиазолокарбоцианинйодида (5). Нагревают 0,43 г 3-этил-2-(со-формилметилен)-4,5 - дифенилтазиолина с 3 мл бензола и 0,2 мл диметилсульфата 3 час при 80°С, выделившийся при охлаждении осадок промывают бензолом, добавляютО, 48 г этил- г-тoлyoлсульфоната 1,2-диметил-4,5-(пиридо-2,3)имидазола, 6 мл пиридина, 0,3 мл триэтиламина и нагревают 4 час при 120-130°С. Краситель осаждают эфиром, Хроматографируют в хлороформе на окиси алюминия. Хлороформупаривают, остаток растворяют в 5 мл спирта, добавляют 4 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Осадок отфнльтровывают, промывают водой и спиртом. Выход 0,07 г (7,7%); т. пл. (из этанола). Максимум поглощения При 546 нм (в этаноле). Найдено, %: N 9,79. C29H29N4SI. Вычислено, %,: N 9,45. Аналогично примеру 3, в 1 кг эмульсии вводят 32 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя. Получают фотографический материал с зоной дополнительной светочувствительности до 630 нм и максимумом при 580 нм. Светочувствительность этого материала за желтым светофильтром в 1,5 раза выше, чем получен;ого При сенсибилизации 1-метил-3,3-диэтил,5-(пиридо - 3,4 - йодэтилат)имидазолотиасарбоцианинйодидом. Пример 6. Получение Г,3-диэтил - 1,33 фиметил - 4,5- (пиридо-2,3 -имидазолои1ндосарбоцианинйодида (6). Нагревают 0,34 г этил-я-толуолсульфоната ,2-диметил - 4,5 - (ииридо - 2,3):имидазола, ),44 г йодэтилата 2-(р-ацета.нилиновинил)-3,3щметилиндоленина, 5 мл ниридина .и 0,2 мл риэтиламина 4 час при 120°С. Краситель )саждают эф,иро,м и хроматографируют в :лороф|0рме на -окиси алюминия. Хлороформ таривают, остаток растворяют в 3 мл спирта добавляют 3 мл 10%-ного раствора йодисто0 калия. Осадок отфильтровывают, лромываот водой и спиртом. Выход 0,08 г (16,6%); срасные «глы (из этанола); т. лл. 150°С. 1аксимум поглощения при 520 нм. Найдено, %: N 11,62. C23H2vN4l. Вычислено, %: N 11,70. Аналогично примеру 3 в 1 кг эмульсии шодят 36 мл 0,1%-ного спиртового раствора :расителя. Нолучают фотографический мате)иал с зоной дополнительной оветочувстви:ельности до 640 нм с максимумом при J70 нм. При.мер 7. Получение 1-метилЗ,3-диэтил) - метокси - 4,5 - (пиридо-2,3)нмидазолосе1енкарбоциа.ни«йодида (7). Нагревают 0,34 г этил-га-толуолсульфоната .,2 - диметил - 4,5-(пиридо - 2,3);имидазола, ),4 г этилметйлсульфата 2-(р-метилмеркапто5инил) - 5 - метоксИбензселеназола, 8 мл пи.идина :и 0,04 мл триэтиламина 4 час при 120°С. Краситель осаждают эфиром, хроматорафируют «а окиси алюминия в хлороформе, (лороформ упаривают, остаток растворяют 3 1 мл спирта, добавляют 2 мл 10%-ного юдистого калия. Осадок отфильтровывают, тромывают водой. Выход 0,01 г (1,8%); т. пл. 262- 263°С (из этанола). Максимум поглоцения при 530 нд (:в этаноле). Найдено %: N 9,69; 9,77. С.2М2бО,5е1. Вычислено, %: N 9,87. Аналогично примеру 3 в 1 кг эмульсии вводят 42,6 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя. Получают фотографический материал с дополнительной светочувствительности до 640 нм и максимумом при 580 нм. Предмет изобретения 1. Способ сенсибилизации галогенидосеребряяых фотографических эмульсий к желтой и зеленой частям спектра введением в эмульсию цианиновых красителей, отличающийся тем, что, с целью повышения дополнительной светочувствительности фотослоев, в качестве цианиновых красителей применяют карбоцианиновые красители общего строения (I) или (П). V-N-B , CH CH-CH l N N VV .№CH-CH-l,j I где Z-остаток азотсодержащего гетероциклического основания; R, R, R - алюил или аралкил; X - кислотный остаток. 2. Способ ло л. 1, отличающийся тем, что, с целью получения фотоматериалов с цветным изображением, в эмульсию вводят цветообразующую компоненту, например производное пиразолона-5.