Хино(4,4) трикарбоцианины как сенси-билизАТОРы гАлОгЕНСЕРЕбРяНыХ эМуль-Сий Советский патент 1981 года по МПК C07D215/16 G03C1/19 

Изобретение относится к хино трикарбоцианшнам общей формулы А А4 СНСН-С-С-С СН-СН где А и А - атом водорода или вместе входящие в состав кольц пировки -CHj-CH -, -CHi-CHji-C или -СН2-0-СН2-; В -СРз , SCFj, ОСРз . 50СРз; R-.-H, СН: - .X - 3 , Вг, Tos. которые могут оыть использованы в качестве высокоэффективных инфрахроматическихсенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий с максимумом очувствления при ЮОО нм. Известно использование для сенсибилизации фотографических галогенсеребряных эмульсий в инфракрасной области спектра с максимумом очувствления при 1000 нм тиопёнтакарбоцианиновых красителей общей формулы л4- I I ,.. ... .. I II -4-А Г . R XR где R - алкил, А-Н, метил, алкоксил-, бензогруппа; х-анион, или формулы Нз« CHj О

трикарбоцианины формулы J , несущие в 6,6- положениях гетероостатков электроотрицательные фторсодержащие группировки.

Галогесусеребряные эмульсии, очувствленние хи,«о (4,4 ).трикарбоцианинами общей формулы (I),обладают значительно большей дополнительной светочувствительностью и одновременно меньшей склонностью к вуалированию по сравнению со слоями, получаемыми с применением тиопентакарбацианинов (П) или (Ш) .

Соединения общей формулы Г получают взаимодействием этилтозилатов 4-метилхинолинов, несущих в бензольном кольце электроотрицательные Фторсодержащие группировки с солями дианилов глутаконового альдегида или замещенныхглутаконовых альдегидов, либо с их основаниями. , Реакцию проводят в среде пиридина или уксусного Ангидрида в присутствии триэтиламина.

П р и м е р 1, . Получение 1,1 -диэтил-6,б -бис(трифторметил)хино(4,4) трикарбоцианинтозилата (1а). Смесь 0,41 г этилтоэилата 4-метил-бтрифторметилхинолина (0,001моль), .0,12 г дианила глутаконового альдегида (0,0005 моль) и 1 мл безводного пиридина вьщерживают 3 ч при комнатной температуре,затем 20 ч при 4®С и добавляют 1 мл 1 К раствора триэтила1 1ина в пиридине . После этого реакционную массу оставляют на 3 ч при комнатной температуре и на 1,5 ч при . кристаллы красителя отфильтровывают, промывают на фильтре этиловы спиртом, водой, вновь спиртом, высушивают, а затем кристаллизуют из метнола. Выход 0,05 г. мелкие коричневы призмы с бронзовым отливом.

Аналогичным способом получают другие хинотрикарбоцианины, условия полчения и состав которых представлены в табл.1.

П р 1Д м е р 2. Получение 1,1-диэтилхино 4,4 трикарбоцианинов.

Смесь 0,0025 моль этилтозилата б-замещенного 4-метилхинолина, 0,001 моль хлоргидрата дианила глутаконового альдегида, содержащего соответствующую циклическую Группировку, 5 мл уксусного ангидрида и О,3 мл триэтиламина нагревают в течение Ь7 мин-при 60-100°С. К горячей реакционной массе добавляют бромистый или йодистый тетраэтиламмоний. Выпавший краситель через 1 ч отфильтровывают, промывают 2 мл уксусного ангидрида, этилацетатом, эфиром и кристаллизуют из метанола или этанола. УСЛОВИЯ получения и состав полученных соединений представлены в табл.2.

Пример 3. В расплавленную негативную бромойрдосеребрянную эмульсию р В г около 4),содержащую в 1 л 100мг 5-метил-7-окси-1уЗ,4-триазаиндолицина

75 мг пирокатехина и 750 мг динатриевой соли П ,п-бис( 4 ,6-дифенокси-1,3, ,5-гтриазинил-2-амино) стильбен-0 ,0-дисульфокислотыСс), вводят при 38-39°С « 1,1-диэтил-6 ,6-бис ( трифторметил J хино (4,4) трикарбоцианинтозилата (краситель 1а) в количестве 1,5-Д,-10 М/М Agtiaf- (в виде 0,5-10 М спиртового раствора), а через 15 мин выстаивания в термостате при 38-39 0 эмульсию наносят на подложку и студенят. Затем наносится дополнительный водножелатиновый слой, содержащий 0,2 Н. Раствор азотнокислого серебра / для получения значения рВг слоя около 5,о) и слой высушивают.

Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизации около 990 нм) превосходит по дополнительной светочувствительности в два раза слои, очувствленные красителями.2 и 3 (табл.З).

П р и м е р 4. Аналогично примеру 3 получают фотоматериал, сенсибилизированный теми же количествами 1,1 -диэтил-б,б -бис(трифторг1етилмеркапто )хино (4 ,4) трикарбоцианинйодида. Используется 0,5-10 М спиртовый раствор красителя. Полученный фотоматериал имеет максимум сенсибилизации при 1000 нм. По дополнительной светочувствительности он почти в два раза превосходит слой, очувствленный красителем 2 (табл.З).

П р и м е р 5. Аналогично примеру 3 получают фотоматериал введением в эмульсию В| количестве 1, 5-3 - АдНа t 1,1-диэтил-б,6-бис(трифторметокси)-хино(4,4)трикарбоцианинйодида, Используется 0,5 ю М спиртовый раствор красителя. Получают фотоматериал с максимумом сенсибилизащии при 1000 нм. Полученный материал по дополнительной светочувствительности почти в полтора раза превосходит слой, сенсибилизированный в присутствии активаТора красителем 2 (табл.З).

При мер 6. Аналогично примеру 5 3 введением в эмульсию в количестве 1,5-10 М/М AqHal 1,1-диэтил-б , б- , .-бис(трифторметил)-11,13-диметилен-эпоксихино (4,4) трикарбоцианинйодида (0, спиртовый раствор) получают фотоматериал с максимумом очувствления при 1020 нм.

По дополнительной светочувствительности (при наличии в слое активатора) этот фотоматериал в два раза превосходит слой, сенсибилизированный красителем 2 (табл.З).

Пример. Аналогично примеру 3 введением в эмульсию 1,5-3-10 М/М АдНа f 1,1-диэтил-б,6-бис(трифторметилмеркаптоИ.1,13- диметиленэпоксихино(4,4)трикарбоцианиибромида (0,5 кЮ М спиртовый раствор) получают фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 1030 нм, в два раза превосходящий по дополнительной светочувствительности (при наличии в слое

активатора) аналогичный слой, полученный с использованием тиопентакарбоцианина (краситель 2) (табл.3).

Прим ер 8. Аналогично примеру 3 в бромйодосеребряную эмульсию вводят 1,5-3.-10 М/М AgHat 1,1-диэтил6,6-бис(трифторметилсульфоксидо)-11, 13-диметиленэпоксихино(4,4)трикарбо- . цианинйодида(0,510 М спиртовый раствор) .Полученный фотоматериал (максимум сенсибилизации при 1025 нм) по дополнительной светочувствительности (в присутствии активатора) в два раза превосходит слои,полученные с использованием тиопентакарбоцианинов 2(табл. 3 )

ПримерЭ. Аналогично примеру 3 в бр 1йодосеребряную эмульсию вводят,, 1,5-3 10 М/М AgHal 1,1-диэтил7,7-бис(трифторметил)-11,13-диметиленэпоксихино (4 , 4-трикарбоцианинйодида (0,5-10 М спиртовый раствор). По.лученный фотоматериал(максимум сенсибилизации при 1040 нм) по дополнительной светочувствительности (в присутствии активатора) в два ра- . за превосходит слои, полученные с с использованием тиопентакарбоциани на 2 (табл.3).

Пример 10«В бромйодосеребряную эмульсию, содержащую ди-(панизил фенилфосфин (ф )(160 мг/л

эмульсии), аналогично примеру 3

вводят 1-210 М/М AgHaJ 3,3-диэтилтиапентакарбоцианикйодида (0,5 -10 м спиртовый раствор) или 3,3-диэткл9,11,9,11-бис (Jb ,р-диметилтриметилен)

5 т:иопентакарбоцйанинйодида. Полученные фотоматериалы (максимумы сенсибилизации, соответственно при 1040 1070 нм) используются в качестве контрольных в примерах -9 (табл.3)

сн-сн-с-сн-с сн-сн я

ВПримечание. Ф-ди (п-анизил) фенилфосфин; С - динатриевая сопь

0,м-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино) стильбен-0,0-дисульфокислоты.

Фотографические свойства хино (4,4) трикарбоцианинов, содержащих в полиметиновой цепи кольчатые группировки А и ,-СН, -, -СН,-СНр-CH -R -СН

и CfHf приведены в табл.4.

Формула изобретения Хино(4,4)трикарбоцианины форму В)1 А fc, СИ-СН-С«С-СяСН-С.Н СИ где А и А, атокы водорода или А и А вместе в состав кольца груп пировки -CHj-CHj-, -CHi-СЧг-СН,- или -CHi-0-CHi, . . В -CFj. SCF3, ОСРз, SOCFa; R -CjHi ; R,-Н, СН X - 3,Br, Tos. как сенсибилизаторы гсшогенсеребрнных эмульсий. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 303339, кл. G 03 С 1/20, 1970. 2.Патент США 2756227, кл. 96-126, 1953.