где В - неметаллические атомы, необходимые для построения остатков кетометиленовых циклических соединений, например, 3-алкил(клп арил) -роданинов, 3-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-онов4, 1-фенил-З-метилниразолона и других; R - алкил, арил или замещенная алкильная группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулы
. j
;
I I(M
,,., 
где R - имеет указанное значение: R-СНз или CaHs, а X - кислотный остаток, конденсируют с двумя молями циклического кетометиленового соединения общей формулы:
НоП-..
где В имеет указанное выше значенне в смеси ниридина, уксусного ангидрида и триэтиламина нри нагревании или при комнатной темнературе, носле чего выделяют красители обычным способом.
Найдено, что оксанииомероциаиииы общей формулы I сенсибилизируют галоидосеребряную фотографическую эмульсию к различным участкам спектра, в зависимости от природы крайних гетероциклических остатков (заместитель В в формуле общего строения I).
Фотографическая эффективность этих красителей не изменяется в присутствии недиффуидирующих цветообразующих компонент ряда амидов 1,2-оксинафтойиой кислоты.
Для оксаниномероцианинов, содержащих в качестве крайних гегероостатков (заместитель В в формуле I) остатки 3-замещенного роданииа, характерно наличие провала чувствительности в сине-зеленой области (500-560 ммк).
Оксаниномероцианины вводятся в фотографическую эмульсию перед поливом в виде метано.чьного или этаиольиого раствора.
Оптимальные концентрации, в зависимости от природы крайиих гетероциклических остатков (заместитель В в формуле I) колеблются в пределах 32 10 молей красителя на 1 моль серебра в эмульсии.
Пример 1. Смесь 0,53 г 3-этил-5-анилнно.1етилеироданина и 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 115-120. К полученному еще горячему этилметилсульфату 2-метилмеркапто-3-этил-5-анилинометилентиазолинона-4 (II, , , Х СНз504) прибавляют 0,64 з 3-этилроданина, 2,2 мл уксусного ангидрида, 7 мл ииридина, 1,4 мл триэтиламина и реакционную смесь размешивают в течение 2 час. при обычной температуре, а затем оставляют па ночь.
На следующий день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, бензолом и эфиром.
Вес 3-этил-2- 3-этилтиазолпдинтиои-2-он-4-илнден-5 -5- 3 -этил-4 окситиазолинтион-2-ил-5 -метилен тиазолинона 4--0,56 г. Т. пл. 219-
220 (с разложением). (Заместитель В в формуле I-оетаток 3-этилродаиина).
Краситель очншают кипячением е бензолом (2 раза по 50 мл) и поеледующей кристаллизацией из этилового спирта (1:500). Выход 0,28 г (30,4%). Зелеиые кристаллы с т. пл. 236-238 (с разложением). Максимум поглоидения в этиловом спирте при 594 .ir.-j/c.
75 мл 0,14So метаиолыюго раствора оиисаниого красителя вводится в 1 ./г расилавлепиой амлгиачтюй иегативиой бромйодосерсбряпо) эмульсии. После 20-мииут1:ого выстаивания в термостате при 40° э iyльcи;o наливают на иластиики или иленку. Получают высокочувствительный фотоматериал, очувствленньи к зоне 560-700 л:мк с максимумом при 650 ммк и ярко выоаженным провалом чувствительности в области - 500-560 ммк.
При замене на соответетвующей стадии синтеза 3-этилродани а 3фенилроданином, получают 3-этил-2- 3-фенилтиазолидиитио-н-2-он-4-илиден-5 -5- 3 -фенил-4 -окситиазолиитиои-2-ил-5 -метнлен тпазолииона-4 (заместитель В в формуле I-остаток 3-феиилродаиина). Выход 27,8Vn.
Получают мелкие зеленые кристаллы с т. ил. 190 (с разложением). Максимум поглощения в этиотовом еннрте ири 601 ммк. Зона сенсибнлизацни 560-680 ммк. Максимум сенсибилизации 640 M.V.K. Провал чувствительности в области 500-5бО ммк.
Аналогично ири замеие на соответствующей стадии синтеза 3-эти.проданина на 1-феиил-З-метилпиразолои получают с выходом 32,6% 3этил - 2 (Г-фенил - 3-метилпиразолидииилиден-4) -5- (1 -фенил-3 -метил5 -оксипиразолпл-4 -метилеи)тиазолинон-4.
Получают оранжевые призмы с т. пл. 275° (с разложеиием). (Заместитель В в формзле I-остаток 1-фенил-З-метилпиразолоца). Максимум поглощения в этиловом спирте при 520 ммк. Максимум сенсибилизации при 605 ммк; провал в чувствительности в области 510-550 ..т./с.
Пример 2. Смесь 0,53 г З-этил-5-анилинометилеиродаинна к 0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. при 120. К полученному этилметилсульфату 2-метилмеркаито-3-зтил-5-анилинометнлентиазолинона-4 прибавляют 0,88 г 3-карбэтоксиметилроданина, 2,2 .ил уксусного ангидрида, 7 мл пиридина, 1,4 /;U тpиэтилa iннa и реакционную смесь размешивают в течение 1 часа при обычной температзре.
На следую-щий день краситель не выпадает и поэтому смесь упаривают в вакууме, остаток промывают 160 .ил горячего бензола (4 раза по 40 мл), после чего растворяют в 40 .и.г хлороформа и раствор хроматографируют на окиси алюминия. Оксаниномероциан}П1 десорбируют с окиси алюмииия смесью хлороформа и спирта (1:1). Полученный фильтрат упаривают в вакууме досуха, и остаток дважды кристаллизуют из этилового спирта (1 : 30). Выход З-этнл-2 (З-карбэтокси-метилтназолидинтион-2-он-4-нлиден-5) -5- (3 - карбэтоксиметил-4 - окситиазолинтион-2-ил-5 -метилеи) тиазолиноиа-4-0,40 г (35,1;о). Получаются темносииие кристаллы с т. ил. 199-200 (с paзлoжeннe i). Максимум поглощения в этиловом спирте при 591 ммк.
75 мл 0,017% метанольного раствора этого красителя вводится в 1 .г расплавленной алмиачной негативной бромйодосеребряной эмульсииПолученный фотоматериал очувствлен к зоне 560-700 ммк с максимумом нри 640 ммк н провалом чувствительности в области 500-560 м..мк.
При замеие на соответствующей стаднн синтеза 3-карбэтоксиметилроданина 3-карбоксиметилроданином и последующей обработке реакционного раствора эфиром, горячим бензолом и хлороформом получают с выходом 38,4% 3-этил-2(3-карбоксиметилтиазолидинтион-2-он-4-или- 3 -Л
M 124570
ден-5)-5-(3 -карбо1 симетил-4 -окситиазолинтиоп-2-ил-5 -метиле11) тиазолино-4. Получаются темносиние пластинки с т. пл. 189-190° (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 597 ммк. Максимум сепсибилизации при 645 ммк.
Пример 3. Смесь 0,53 г З-этил-5-анилинометиленроданина и 0,46 г диэтилсульфата нагревают 20 мин. при 120-125°, затем прибавляют 0,64 г 3-этилизороданина, 2,2 мл уксусного ангидрида, 7 мл пиридина, 1,4 мл триэтиламина, реакционную смесь размешивают в течение 1 часа и оставляют на ночь.
Для выделения красителя реакционную смесь упаривают в вакууме, остаток растворяют в хлороформе и раствор хроматографируют на окнси алюминия. Оксаниномероцианин десорбируют с окисью алюминия м вымывают в фильтрат смесь хлороформа и спирта (3:2).
Фильтрат упаривают в вакууме и остаток дважды кипятят со смесью бензола и спирта (9:1).
Выход 0,1 г (11%). Получают темнофиолетовые призмы с т. нл. 171- 172° (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при 624 ммк. Максимум сенсибилизации при 660 MJHK.
Предмет изобретения
Способ получения полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов галоидосеребряпых эмульсий, отличающийся тем, что, с целью получения Оксаниномероцианинпв общей формулы.
где В- неметаллические атомы, необходимые для построения остатков кетометиленоБых циклических соединений, например, 3-алкил (или арил) -роданинов, 3-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-онов 4, 1-фенил-З-метилпиразолона и других, R - алкил, арил или замещенная алкильная группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулы
СйН. S
, (П) -SR
