СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ СОПОЛИМЕРО-• -Г-''' 1'г1 v-;-':r"Ui f л ;; • :;i.. ' . ^ ;,u,= iLvvR/Б;;БЛИОТЕКА Советский патент 1971 года по МПК C08F210/18 

Изобретение касается получения тройных сополимеров этилена, пропилена и этилиденнорборнена в растворе с регулируемым молекулярным весом в присутствии алюминийгалоидалкилов и соединений ванадия. Такое изобретение может найти применение в промышленности синтетических каучуков.

Известен способ получения карбоцепных сополимеров сополимеризацией этилена, пропилена и этилиденнорборнена в растворе алифатических углеводородов в присутствии катализатора, состоящего из галоидалюминийалкилов и соединений ванадия, с нрименением в качестве регуляторов молекулярного веса сополимеров таких веществ, как эфиры трихлоруксусной кислоты, хлористый тионил, гексахлорциклопентадиен.Использование

указанных регуляторов молекулярного веса загрязняет растворитель побочными продуктами, в результате чего необходимо дополнительно его очищать.

Целью изобретения является получение сополимеров с желаемым молекулярным весом. Эта цель достигается тем, что в качестве регулятора молекулярного веса, применяемого в процессе полимеризации, используют ароматические углеводороды или их смесь с алифатическими углеводородами.

этилена, 23-73% пропилена и 2-10 вес. % (на сополнмер) этилиденнорборнена в растворе, состоящем из ароматических углеводородов или их смеси с алифатическими углеводородами различного состава, периодическим или ненрерывным методом при температуре (-20) - (+50)°С, давлении 1 - 16 ати, в присутствии хлоралюминийалкила и соединений ванадия, например, УОСЬ, VCl.j. Регулирование молекулярного веса сополнмеров достигается изменением состава растворителя, иснользуемого в процессе полимеризации.

Пример 1. (контрольный). Опыт проводили в стеклянном реакторе емкостью 0,75 л с мешалкой и тремя дозерами. В дно реактора была впаяна пористая стеклянная пластинка для увеличения новерхности контакта газа с жидкостью. Перед началом опыта реактор и дозеры вакуумировали при нагревании до 150°С в течение 1 час для удаления следов влаги и оклюдированного воздуха, после чего вакуум стравливали сухим аргоном. В реактор заливали из сосуда Шлепка 0,5 л очищенного и разогнанного бензина и насыщали растворитель смесью этилена и пропилена в соотношении 1:1,5 мол до равновесного состояния. По окончании насыщения из дозеров постепенно вводили растворы A(C2H5),,o-Cli,5, VOCls (0,174 ммоль/л) и этилиденнорборнена (0,9 г/л) при одновремепной подаче смеси мономеров со скоростью 60 л/час. Реакцию сополимеризации вели при 20°С в течение 45 мин, затем процесс обрывали 2% этилового спирта (на полимер). выделяли из раствора этиловым спиртем, сушили на вальцах при температуре 65-75°С в присутствии 0,4% псозопа Д. Было получено 12,6 г сополимера с вязкостью ,3 (определяли в тетралипе при 130°С) и еодержапием этилидеппорбор ;ена 3,56 вес. % (пенасыщепность определяли .методом йодирования в присутствии уксуснокислой )тути и трихлоруксусной кислоты).

П р и .м е р 2. Условия проведения опыта такие же, как в примере 1. В качестве растиорителя (регулятора молекуляр ;ого веса сополимера) применяли тулуол. Для ошлта было взято 2 г/л 5тилидепиорбопиена, 0,346 л.1голь/лУОС1з и ЗЛ1 ммоль/л АЦС.ГЬ) 1,бС1,,5. Было получено 21,5 г полимера с i l,65 и содержаиием этилидеинорбориена 4,5 вес. %.

П р и м е р 3. Условия нроведеиия оиыта такие же, как в примере 1. В качестве растворителя (регулятора молекулярного веса сололимера) исиолвзовгити беизол. Для оиь:та 6i-Aло взято 1,45 г/л этилиденнорборпе ::, 0,346 л . 3,11 л;.;голо/л Ai (Chilli) 1,5-С .5. Было получено 29 г полимера с ,0 и содержаиием этилиденпорборие а 2,5 вес. %.

Пример 4. Условия проведоиия опыта такие же, как в примере 1. В качестве растворителя (регулятора молеку; ;1)11ого веса сополимера) ири:лепяли смесь бензина и толуола в соотношении 1;1 об. Дл.я оиьгг;: б, взято 1 г/л этилиденнорб())нена, 0,346л;,;/о.гь/л

VOClj и 3,11 MMOAbJA А1 (CoH.s) i.5-Cli,5. Было получено 13,6 г сополимера с ,52 и содержанием этилиденнорборнена 3,56%. Сажевый вулка}1изат сополимера (время вулканизации 15 мин, тел;:1ература вулканизации 150°С) имел модуль ири 300% растяжения 168 кгс/см-, проч1оств на разрыв 261 кгс/см, относительиое удлинение 430%, остаточное удлинение 22%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать непредельные тройные сопоЛ1.меры с требуемым молекулярным весом, ко:орые найдут широкое использование в резиноте.чническо промьипленноети. Возмож1:ост: })1 И1рования молекулярного веса сопол1;;еров с помоп(ью растворителя без сведения особых добавок значительно об.тегчает г.;;оцесс нолимеризации и новышает его зко1 омичеекий эффект. В этом случае возвратный растворитель не требует специальиой тонкой очистки.

Предмет изобретения

Способ получегп-1Я карбоцеппых еоиолимеpoii соиолнмеризацией этилена, пропилена и этилндсннорборнена в растворе углеводородного раетворителя с поимеиеи; см катализатор;:, соетояп1его из хлорал-оминийалкила и ссединспий ванадия, ojjiimaionAiua-i тем, что, с целью регулирования молекулярного вееа гoлyчae :ь.ч сог.олимеров, ;; качеетве углеводородного растворителя применяют ароматические хтлеводо зоды или их смеси с алифатическими углеводородами.