Способ получения полилитий органических соединений Советский патент 1975 года по МПК C07F1/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ Изобретение относится к способу .полу чения растворимых в неполярных средах и трилитийорганических веществ-индикаторов полимеркоацпк, в молекулах которых содержатся виннльныс группы. По известному способу получения дили тийорганических соединений литий обраба- тывают многрядерным ароматическим углеу jводородным соединением при нагревании до в среде органического растворителя Iс выделением целевого продукта известным (способом. Такие ин1Н1иаторы растворяются ;лишь в полярных средах, нагфимер в диэти .ловом эфире или в тетрагидрофуране. Использование подобных инициаторов ,приводит, как правило, к образованию поли , меров неуноряпоченнойструктуры с широ:ким молекулярновесовым распр)еделением. Посколысу .лОйимеры с высоким содержанйем звеньев цис-1,4 образуются только .в неполярных средах, упомянутые дилитиевые инициаторы приходится применять в виде суспензий, наприк ер, в толуоле. Это

СОЕДИНБНИЙ ристик, получаемых нолимероп и усложняет процесс пояимеризапии. Предлагаемый способ получения п,.1лкли тийорганических соелинепий тшьч R-NCCH -CHLi-CHRR) ил (CHz CHR CHRLi)si, /r/, /V- ГС//2 - HLL - CHRR )з, м Ж- (CH,-CHR CHRLilj, где R - водород, алклл, R - алкнл, циклоалкил,/ - алкил, VICTBOPHNIM в непояярных средах, заключаечся в том, что триалкениламин типаЛ/-((11,.-СПК7И/ )„ или алкилдиалкен 1ламин типа .-( )2, где R и R имеют указанные значении, обрабатывают соответствующим литийалкилом при 1О-8О С в среде углеводородного органического растворителя с вьщелением нсглемого продукта известным способом. Предпочтительно синтез и при 40-6О°С. пи 22 мл 0,5 и. раствора литийэтипа в бензоле, добавляли 0,9 мл триаялиламиI на и 4О мл бензола, . Реакционную массу . перемешивали и выдерживали вначале 4 час.при 5О°С, а затем двое суток при. (комнатной температуре. Опредешнную Iтитрованием 0,01 н. кислотой концентра |цйю раствора стабильного трилитийорганй;ческого соединения красного цвета, со ставляюшую 0,16 н.1,9 мл получевногс| f инициатора, вводили в вакуумированный реактор, в который предварительно поме-т , шали ЗО мл бензола и 14,7 мл изопренЦ. I Реакционную смесь выдерживали 3 час . i при 40ОС, полученный полимер высажив Гли этанолом и сушили в вакууце .да , постоянного веса. Определенный вискозиыет ически в толуоле молекулярный вес : (92ООО) практически .совпал с рассчитавЦшм (98000). Пример 2. В вакуумированный со суд вводили 16 мл 0,52 н. литийэтила i 1бенэоле, добавляли 1,2 мл метилдиаллил- и 50 мл н-гексана. Реакционную icMecb выдерживали4 час при 40°С. КонЦентра1аия оранжевого раствира дилитиевого (Инициатора составляла 0,12 н, В вакуумировенную .ампулу помещали 5,9 мл изопрен и 20 мл н-гексана и вводили 2,22 мл дилитиевого инициатора. Полимеризацию про- ВОДИЛИ при в течение 4 час. Рассчи.- танный н определенный вискозиметрически в толуоле молекулярный вес полимера составил соответственно 4500О и 43000. % I Предмет изобретения i. Способ получения полш1 чг й«чргаи1йче-ч (ских соединений типа - Л-Л-CCWa-C///,i-CW/ / % мш (CHt-CHR-CHRU 2.n /И-f(Wг- // /-e/// %, НА ftf-(ffHzCHR CHKLi)f i . . , ....; . -.. --J где К- водород, алкил; ; / - алаош, апкил, отличаю|циклоалкил;|щ и41 с 8 тем, что триалкениламйн твиа N :CHz-eft CHR)3или алкиддиате-и ниламий типа (.CHt, . -.. ;где iR и Имеют указанные значения i обрабатывают соотвеогствующим литийапки1лом при 10-80°С в среде углеводородного органического растворителя с выделением д1елевого продукта известным способом. , 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и Ас я тем, что процесс ведут при 4О-6О С