СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛИТИЙОРГАНИЧЕСКОГО ИНИЦИАТОРА АНИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Советский патент 1971 года по МПК C07F1/02 C08F4/48 C08F136/04 

Изобретение относится к способу получения растворимых в иеполярных средах ди-, трии тетралитийорганических инициаторов анионной полимеризации соединений, в молекулах которых содержатся винильные группы, и может быть применено при производстве различных полимерных материалов: гомополимеров, а также статических и блочных сополимеров алифатических или ароматических углеводородов.

Известен способ получения полилитийорганического инициатора анионной нолимеризации, нанример полимеризации изопрена, путем взаимодействия литийалкила с триалкениламином или алкилдиалкениламином в среде органического растворителя. При использовании указанных инициаторов можно получать лишь линейные или трехлучевые полимеры.

С целью получения инициаторов, имеющих функциональность по литию до 4, предложениый способ осуществляют путем взаимодействия литийалкила с кремнийорганическим соединением типа R; 51(К )СН

где R - (СН2)п, причем , R - алкил или водород, алкил или арил, m - равно О-2, к - равно 2-4.

Полилитпевые инициаторы полимеризации получают при температуре от О до 100°С.

Предложенный способ синтеза позволяет расшпрпть ассортимент иницпаторов анионной нолимеризации, растворимых в пеполярных средах. инициаторы эти дают возможность получать не только линейные и трехлучевые, но и четырехлучевые полимеры стереорегулярного строения.

Предложенным способом получают полнлитийорганические соединения типа

R;si(R)CHLi-CHR R K

или

R,;Si(R)CnR-CHR Li K.

Пример 1. Б предварительно вакуумированный реактор загружают 100 мл 0,5 н. раствора литийэтила в н-гексане, добавляют 4,8 мл диметилдиаллилсилана и 50 мл н-гексана. Реакционную массу пере.мещивают 3 час при 60°С, а затем выдерживают 3 суток при комнатной температуре. Определенная двойным титрованием по обпгепринятой методике коицснтрация активного лития в полученном растворе дилитпевого 1;атализатора составляет 0,19п.

Полученный с примеиеппе.м указанного инициатора полиизопреп имеет молекулярный вес, близкий к расчетному (155 и 140 тыс. соответственно).

Пример 2. В вакуумированный реактор вводят 62,5 мл 0,5 н. раствора литийэтила в бензоле, 1,79 мл тетрааллилсилана и 40 мл бензола. Реакционную массу перемешивают 5 час при 50°С. Концентрация активного лития в растворе тетралитиевого инициатора составляет 0,23 н.

Предмет изобретения

1. Способ получения полилитийорганического инициатора анионной полимеризации, например полимеризации изопрена, иутем взаимодействия двух исходных компонентов, одним из которых является литийалкил, в среде

органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения инициаторов, имеющих функциональность по литию до 4, в качестве второго исходного компонента используют кремнийорганическое соединение типа

R;Si(R)CH

где R - (СН2)п, причем

R - алкил или водород;

R - алкил или арил;

m - 0-2;

к - 2-4.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре О-100°С.