Изобретение относится к способам 1получен.ия ПОЛИИМИДОВ, пригодных для фор|Мования термостойких волокон и иленок.
Известен способ получения иолиимидов лоликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых Кислот с бис(о-амино)арилендиаминами с последующей обработкой образующихся полиаминоамидокислот ангидридами ароматических дикарбоновых кислот и циклизацией ацилироваиных лолиаминоамидокислот.
С целью увеличения растворимости и са мозатухаемости лолиимидов, получаемых названны-м способом, лредложено в качестве
ангидридного реагента для ацилирования лолиаминоа.мидокислот применять ангидриды тетрагалоидфталевы.х кислот.
Полиимиды лолучают в три стадии:
1. К раствору 1б,ис(о-амино)арилендиамина iB амидном растворителе (ди.метилформамид, N-метиллирролидон, Ы,Ы-диметилацетамид) в атмосфере инертного газа при леремешиваниилрибавляют диа-нгиарид тетракарбоновой кислоты. Перемещив ание при комнатной температуре Продолжают в течение нескольких часов до заверщения образования полиаминоамидокислоты ino схеме
I II S NHaСО/
-ЫНг /СО СО
соН-СОсо-NH HOQC COOH HzN
Аг
Aril. К ра.створу прлбавляют ангидр кислоты и лнридин где Аг - ангидрида галоидсодержащей ди1карбоновой кислоты, напри-35 мер тетрахлорфталевой, тетра бромфталевой и др.
CO
Аг
то(У соон HNV Аг-СООН НООС-Аг-СО
- хТем пература начала разложения полученных /полиамидов ло данным дифференциальнотермическо1гоанализа450-480°С,
т. размяг. 350-400°С. Благодаря наличию о.бъемных боковых тетрагалоидфталимидных грушп полимеры растворимы в -полярных органических растворителях и из их растворов фор.мируются эластичные 1пленки с прочностью на разрЫВ 1200-1500 кг/см. Эти пленки вследствие значительного содержания галоида обладают повышенной самозатухаемостью.
NH
СбН5Ы.;(СНзСО)2(
I
со.
N
соПример. К раствору 0,4606 г (0,002моль 3,3,4,4-тетраамино(|ДИ|фенилового эфира) в 3 мл диметилформамида в токе аргона постепенно в течение 1,5-2 час прибавляют 0,4368 г (0,002 моль) яиромеллитового ангидрида и перемешивают 3 час.
В вязкий реакционный раствор вносят 2,288 г (0,008 моль) тетрахлорфталевого ангидрида и 2 мл пиридина и смесь перемешивают 6-8 час. Далее к раствору приливают еще 2 мл пиридина и 3,2 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 3 час полиаминоамидокислоты и смесь Беществ перемешивают в течение неид тетрагалоидфталевойскольких часо-в без нагрева-ния с целью ациiB качестве катализатора /VNW-CO-..CO- NH г НООС NH- СО NH НООС СООН со-Аг-СООН лирования аминогрупп полимера СО А . 0 ; СООН R,N НООС-Аг-СО III. К раствору ацилированной полиаминоамидокислоты .прибавляют уксусный ангидрид и пиридин и смесь нагревают до завершеиия циклизации по схеме
при 150-160°С. Вяз-кую резекционную массу выливают в ацетон, выпавший в осадок полимер экстрагируют ацетоном и .высушивают в вакууме.
Полученный ноли,мер по данным юпектров инфракрасной 011ектроскоп.ии и ядерномагнитного резанаиса имеет .полностью имидную структуру и ие содержит амидных связей. Полнмер размягчается при 400°С, начинает разлагаться 1при 4-60-480°С, растворяется в диметилформамиде, диметилацетамиде, димет.илсульфоксиде и в смеси тетрахлорэтана с фенолом. Из его раствора в смеси тетрахлорэтан-фенол получены црочные, 1гибкие, црозрачные «оричневатые лленки, .которые при внесении в ,пламя газовой горелки загораются, но после удаления из лламеНи моментально гаснут.
Предмет изобретения
Способ получения цолиимидов цоликонденсацией диангидридов ароматическихтетракарбоноБЫХ кислот с бис(о-амино)арилендиаминами с .последующей обработкой образующихся полиаминоамидокислот ангидридами аромагических ди карбоно.вых кислот и циклизацией ацилированных юолиаминоамидокислот, отличающийся тем, что, с целью увеличения самозатухаемости и растворимости ,полинм.идов, IB качестве ангидридных реагентов применяют ангидриды тетрагалоидфталевых кислот.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВD/^r'^^.'~>&,Vf^'^M л я i ?Э ч^ t --v.-- \.'.'. -' -• i i - •••I tшшт-'1'-^^^-^^:т\ | 1971 |
|
SU296785A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ЦИКЛОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ | 1974 |
|
SU401160A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ i иИБ^И^СГ | 1971 |
|
SU299520A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВННЗИМИДЛЗОПИРРОЛОНОВ | 1972 |
|
SU339558A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИБЕН;5ИЛ\ИДАЗОЛОВ | 1971 |
|
SU312857A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОХИНАЗОЛИНОВ | 1971 |
|
SU304276A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОПИРРОЛОНОВ | 1971 |
|
SU295779A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ | 1972 |
|
SU360688A1 |
Способ получения полиимидов | 1975 |
|
SU531819A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ | 1971 |
|
SU299169A1 |
Даты
1971-01-01—Публикация