СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G73/10 

Изобретение относится к способам 1получен.ия ПОЛИИМИДОВ, пригодных для фор|Мования термостойких волокон и иленок.

Известен способ получения иолиимидов лоликонденсацией диангидридов ароматических тетракарбоновых Кислот с бис(о-амино)арилендиаминами с последующей обработкой образующихся полиаминоамидокислот ангидридами ароматических дикарбоновых кислот и циклизацией ацилироваиных лолиаминоамидокислот.

С целью увеличения растворимости и са мозатухаемости лолиимидов, получаемых названны-м способом, лредложено в качестве

ангидридного реагента для ацилирования лолиаминоа.мидокислот применять ангидриды тетрагалоидфталевы.х кислот.

Полиимиды лолучают в три стадии:

1. К раствору 1б,ис(о-амино)арилендиамина iB амидном растворителе (ди.метилформамид, N-метиллирролидон, Ы,Ы-диметилацетамид) в атмосфере инертного газа при леремешиваниилрибавляют диа-нгиарид тетракарбоновой кислоты. Перемещив ание при комнатной температуре Продолжают в течение нескольких часов до заверщения образования полиаминоамидокислоты ino схеме

I II S NHaСО/

-ЫНг /СО СО

соН-СОсо-NH HOQC COOH HzN

Аг

Aril. К ра.створу прлбавляют ангидр кислоты и лнридин где Аг - ангидрида галоидсодержащей ди1карбоновой кислоты, напри-35 мер тетрахлорфталевой, тетра бромфталевой и др.

CO

Аг

то(У соон HNV Аг-СООН НООС-Аг-СО

- хТем пература начала разложения полученных /полиамидов ло данным дифференциальнотермическо1гоанализа450-480°С,

т. размяг. 350-400°С. Благодаря наличию о.бъемных боковых тетрагалоидфталимидных грушп полимеры растворимы в -полярных органических растворителях и из их растворов фор.мируются эластичные 1пленки с прочностью на разрЫВ 1200-1500 кг/см. Эти пленки вследствие значительного содержания галоида обладают повышенной самозатухаемостью.

NH

СбН5Ы.;(СНзСО)2(

I

со.

N

соПример. К раствору 0,4606 г (0,002моль 3,3,4,4-тетраамино(|ДИ|фенилового эфира) в 3 мл диметилформамида в токе аргона постепенно в течение 1,5-2 час прибавляют 0,4368 г (0,002 моль) яиромеллитового ангидрида и перемешивают 3 час.

В вязкий реакционный раствор вносят 2,288 г (0,008 моль) тетрахлорфталевого ангидрида и 2 мл пиридина и смесь перемешивают 6-8 час. Далее к раствору приливают еще 2 мл пиридина и 3,2 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 3 час полиаминоамидокислоты и смесь Беществ перемешивают в течение неид тетрагалоидфталевойскольких часо-в без нагрева-ния с целью ациiB качестве катализатора /VNW-CO-..CO- NH г НООС NH- СО NH НООС СООН со-Аг-СООН лирования аминогрупп полимера СО А . 0 ; СООН R,N НООС-Аг-СО III. К раствору ацилированной полиаминоамидокислоты .прибавляют уксусный ангидрид и пиридин и смесь нагревают до завершеиия циклизации по схеме

при 150-160°С. Вяз-кую резекционную массу выливают в ацетон, выпавший в осадок полимер экстрагируют ацетоном и .высушивают в вакууме.

Полученный ноли,мер по данным юпектров инфракрасной 011ектроскоп.ии и ядерномагнитного резанаиса имеет .полностью имидную структуру и ие содержит амидных связей. Полнмер размягчается при 400°С, начинает разлагаться 1при 4-60-480°С, растворяется в диметилформамиде, диметилацетамиде, димет.илсульфоксиде и в смеси тетрахлорэтана с фенолом. Из его раствора в смеси тетрахлорэтан-фенол получены црочные, 1гибкие, црозрачные «оричневатые лленки, .которые при внесении в ,пламя газовой горелки загораются, но после удаления из лламеНи моментально гаснут.

Предмет изобретения

Способ получения цолиимидов цоликонденсацией диангидридов ароматическихтетракарбоноБЫХ кислот с бис(о-амино)арилендиаминами с .последующей обработкой образующихся полиаминоамидокислот ангидридами аромагических ди карбоно.вых кислот и циклизацией ацилированных юолиаминоамидокислот, отличающийся тем, что, с целью увеличения самозатухаемости и растворимости ,полинм.идов, IB качестве ангидридных реагентов применяют ангидриды тетрагалоидфталевых кислот.