СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ 1,3-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОПАНДИОЛОВ НА ОПТИЧЕСКИЕАНТИПОДЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C29/88 

Изобретение относится к способу разделения оптически активных 1,3-замещенных пропандиолов на оптические антиподы, которые находят применение в качестве полупродуктов в промышленности тонкого органического синтеза.

Известен способ разделения оптически активного1 - (fi-нитрофенил) -2-амино-1,3-пропандиола на оптические антиподы путем их кристаллизации из водного раствора. Способ заключается в том, что водный раствор при повышенной температуре насыщают одним из антиподов, после чего раствор охлаждают и выделяют этот антипод, а затем, используя те же приемы, из оставшегося маточника выделяют второй антипод.

Однако известный способ не позволяет четко разделять оптически активные соединения, так как даже незначительные отклонения от режима кристаллизации могут нарушить неустойчивую систему и вызвать кристаллизацию рацемата.

С целью улучшения четкости разделения оптически активного спирта на антиподы, предлагается способ разделения оптически активных 1,3-замещенных пропандиолов, заключающийся в том, что разделение проводят путем взаимодействия водного раствора спирта с оптически активной кислотой, причем на каждый моль рацемата берут, например.

1/4 моль D-бензоилвинной или /а моль L-глютаминовой кислоты, при этом выделяют один антипод в виде соли, оставшуюся реакционную смесь обрабатывают оптически неактивной органической или неорганической кислотой и выделяют второй антипод известными приемами.

Пример 1. 230 г (1 моль) DL-Tpeo-1-фенил-2-амино-1,3-пропандиолнитрата растворяют в 600 мл воды. Затем при 80°С добавляют 94 г D-бензоилвинной кислоты (1/4 моль и /2 моль NaOH. Немедленно осаждается 170 г D-бензоилтартрата Ь-трео-1-фенил-2амино-1,3-пропандиола (т. пл. 179-181°С).

При добавлении к маточному раствору NaOH получают D-изомер, если добавляют HNOa, кристаллизуется соответствующий нитрат. Е)-трео-1-фенил-2-бензилиденамино-1,3пропандиол количественно выделяют при добавлении /2 моль бензальдегида в щелочной среде.

Пример 2. 1 моль ОЬ-трео-1-фенил-2-бензилиденамино-1,3-пропандиола гидролизуют в воде эквивалентным количеством соляной кислоты. Бензальдегид удаляют (отгонкой или экстракцией) и раствор обрабатывают, как описано в примере 1. 3 тем к раствору добавляют 14,7 г (0,1 глютаминовой кислоты. После добавления 800 мл этанола кристаллизуется 29,8 г (выход 95%) L-глютамата Ь-трео-1-фенил-2-амино-1,3-пропандиола.5 Из маточного раствора после удаления растворителя получают О-трео-1-фенил-2-амино1,3-пропандиол по одному из описанных методов. ,-, ,,10 иредмет изооретения Способ разделения оптически активных 1,3-замещенных пропандиолов, например DL4трео-1-фенил-2-амино-1,3-пропандиола, на оптические антиподы, отличающийся тем, что, с целью улучшения четкости разделения, процесс проводят путем взаимодействия водного раствора спирта с оптически активной кислотой, причем на каждый моль рацемата берут, например, V4 моль D-бензоилвинной кислоты или /2 моль L-глютаминовой кислоты с последующим выделением одного антипода в виде соли обработкой оставшейся реакционной смеси оптически неактивной органической или неорганической кислотой и выделением второго антипода известными приемами.