СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ(АРИЛ)ТРИТИОФОСФАТОВКАЛИЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/165 

Изобретение относится к области получения солей тиофосфорных кислот, а именно О-алкил(арил)тритиофосфатов калия.

Названные соединения представляют собой полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических веществ и могут быть использованы для получения нрисадок к смазочным маслам, флотоагентов, поверхностно-активных веществ, инсектицидов.

Известен способ получения О-алкил (арил)тритиофосфатоБ калия взаимодействием пентасульфида фосфора со спиртом или фенолом в присутствии третичного амина с последующей обработкой реакционной смеси едким кали.

Выход продукта составляет 40-70%.

С целью повышения выхода продукта иентасульфид фосфора предварительно обрабатывают серой желательно в среде инертного органического растворителя, например бензола, при температуре 30-40° С.

Целевые продукты выделяют из реакционной смеси осаждением ацетоном. Выход составляет 52-90%.

Пример 1. Получение О.-этилтритиофосфата калия.

пентасульфида фосфора и 6,01 г (0,18 моль) очищенной серы в 70 мл бензола нагревают до 40-50° С. К суспензии добавляют по каплям смесь 46,1 мл (0,33 моль) триэтиламина и 9,5 мл (0,17 моль) этилового спирта. Температуру в дальнейшем поддерживают в пределах 30-40° С. Реакционную массу перемешивают до полного растворения серы и пентасульфида фосфора. Затем к маслянистому слою добавляют метанольный раствор едкого кали, соль осаждают ацетоном.

Получают 38,2 г (90,0% от теории) продукта.

Найдено, %: S 38,75; 38,88; Р 11,72; 11,85.

Вычислено, %: S 38,45; Р 11,96.

Пример 2. Получение О-фенилтритиофосфата калия.

Реакцию проводят в описанных выше условиях. К суспензии 18,93 г (0,083 моль) пентасульфида фосфора и 6,01 г (0,17 моль) очищенной серы в 70 мл бензола при нагревании прибавляют раствор 15,68 г (0,17 моль) свежеперегнаниого фенола в 46,1 мл (0,33 моль) триэтиламина до иолного растворения сусиензии. К образовавшемуся маслу добавляют раствор едкого кали и осаждают соль ацетоном. Выход нродукта составляет 26,0 г (52% от теории).

Пример 3. В реакцию вводят 18,93 г (0,083 моль} пентасульфида фосфора, 6,01 г (0,17 моль серы, 46,1 мл (0,33 моль) триэтиламина и 15,2 мл (0,17 моль} абсолютного бутанола. Выход О-бутилтритиофосфата калия составляет 28,4 г (60,3% от теории).

Найдено, %: S 34,74; 34,87; Р 11,00; 10,83.

Вычислено, %: S 34,57; Р 11,13.

Предмет изобретения

1. Способ получения О-алкил(арил)тритиофосфатов калия взаимодействием пентасульфида фосфора со спиртом или фенолом в присутствии третичного амина с последующей обработкой реакционной смеси едким кали и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, пентасульфид фосфора предварительно обрабатывают серой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку пентасульфида фосфора серой проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола, при температуре 30- 40° С.