СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕИОВЫХ Советский патент 1971 года по МПК C07C7/20 

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, в частности к процессам ректификации диеновых углеводородов.

Известно, что при воздействии повышенных температур в процессе ректификации диеновые углеводороды (дивинил, изопрен, стирол и т.д.) способны образовывать нерастворимый в обычных растворителях губчатый полимер, который обладает свойством быстро нарастать и при этом создавать давление на стенки сосудов. Большую опасность представляет губчатый полимер как активное вещество, способное к самовоспламенению на воздухе. Забивка аппаратуры губчатым полимером нарушает технологический режим, заключающийся в остановке процесса, разработке и очистке колонн.

Известен способ ингибирования полимеризации диеновых углеводородов в процессе их очистки методом ректификации, проводимой в металлической аппаратуре, путем введения антиполимеризуюших добавок или ингибиторов термополимеризации диеновых углеводородов.

В качестве ингибиторов термополимеризации изопрена применяют древесно-смоляной антиоксидант и я-оксидифениламин. Наиболее эффективным ингибитором признан п-оксидифениламин, но он термически неустойчив. Однако на заводах применяют древесно-смоляной антиоксидант. Эти ингибиторы, действующие

в жидкой фазе, приводят к увеличению индукционного периода, не подавляя полностью процесса образования губчатого полимера. С использованием ингибиторов колонны после очередной чистки могут проработать 3-4 месяца.

Целью данного изобретения является предотвращение роста губчатого полимера в процессах ректификации диеновых углеводородов.

Для этого предложено перед ректификацией поверхность металлических аппаратов обрабатывать водными растворами солей, обладающих электроннодонорными свойствами. В качестве солей применяют нитриты, фосфиты, сульфиты. Температура обработки 70-100° С.

Зарождение активной полимерной цепи возникает на поверхности раздела фаз в результате протекания электронно-обменного процесса, например

Fe3++e- Fe2 R CH2-R-СНо+Н -f е.

Процесс идет с погашением активного электрона, который снособствуетзарождению активной цепи.

Поверхность обрабатывалидо достижения

мипимального количестватрехвалентных

ионов электроннодонорнымирастворами и протекал процесс типа

Таким образом достигнута высокая степень упорядоченной валентпости ионов на новерхности, что, в свою очередь, уменьшает ее активность.

Описанными процессами не ограничивается суть явления, оно связано с образованием устойчивого адсорбционного слоя на поверхности.

Пример. Внутреннюю часть колонны тщательно очищают от губчатого полимера, выжигают оставщиеся кусочки. Затем аппарат в течение 8 час промывают путем циркуляции 1%-ным раствором нитрита натрия при температуре 40° С.

Колонна нроработала 10 месяцев. Следов забивки губчатым полимером не обнаружено.

Предмет изобретения

Способ ингибировапия полимеризации диеновых углеводородов, например изопрена, в

процессе их очистки методом ректификации, проводимой в металлической аппаратуре в присутствии ингибиторов полимеризации аминного или фенольного тина, отличающийся тем, что, с целью снижения выхода полимеров и

предотвращения забивки аппаратуры, поверхность металлической аппаратуры перед процессом ректификации обрабатывают водными растворами солей, обладающих электроннодонорными свойствами, нанример нитритов, сульфитов, фосфитов.