Способ предотвращения термополимеризации дивинила Советский патент 1980 года по МПК C07C7/20 C07C11/167 

(54)СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕ.РМОПОЛИГ4ЕРИЗАЦИИ ДИВИНИЛА

Изобретение относится к способу предотвращения термополимеризации диеновых углеводородов, в частности дивинила в процессе его выделения ректификацией, и может найти примене ние в нефтехимической промышленности В процессе разделения газообразных продуктов пиролиза ректификацией происходит термополимеризация диеновых углеводородов. При этом образуется твердый полимер, который забивает трубки теплообменной аппаратуры и тарелки ректификационных колонн. Забивка оборудования полимерами приводит к нарушениям технологического режима, снижению производительности оборудования и увеличению энергозатрат. В связи с этим теплообменную аппаратуру периодически подвергают чистке от полимеров механическим путем Известны способы предотвращения термополимеризации дивинила в процес се выделения его ректификацией путем введения ризличных ингибиторов полимеризации, таких как гидрохинон, пирогаллол, п-трет-бутилпирокатехин, нитритов щелочных и щелочноземельных металлов, древесно-смоляного антиоки слителя, N-оксидифениламина, о-нитро Фенола и других. Наиболее широкое распространение в промышленности получили нитрит натрия, п-трет-бутилПлрокатехин и п-фенилендиамин 1. Недостатком известных ингибиторов является то, что при высоких температурах они недостаточно эффективны. Несмотря на то, что в процессе ректификации углеводородных смесей температуру куба поддерживают 80-90 С, на стенках кипятильника она достигает . В этих условиях происходит термополимеризация диеновых углеводородов. Наиболее близким технич еским решением к описываемому изобретению по достигаемому результату является способ предотвращения термополимеризации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора - смеси фенолов (ФЧ-16) вваделяемых из сточных вод процесса полукоксования углей, в количестве 0,01-2,0% от веса дивинила 2. Э-уот ингибитор представляет из себя вязкую массу, которую предварительно до пойачи в аппарат растворяют в пироконденсате - жидких продуктах Пиролиза. Такая подготовка ингибитора влияет на чистоту разделяемых углеводородов и снижает качество сточных вод, Недостатком вышеуказанного ингибит ра является то, что он малоэффек тивен при температурах более . Цель изобретения - повышение эффективности ингибирования. Поставленная цель достигается описываемым способом предотвращения термополимеризации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора - высококипящих побочных продуктов - алкилбензольной фракции производства синтетического этилового спирта прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе в количестйе 0,Р5-2,0% от веса дивинила. Отличием способа является использование указанного ингибитора. Высококипящие прбдукты (ВКП) выделяют как побочный продукт при ректификации синтетического этилового спирта, полученного прямой гидратацией этилена на фосфорнокислом катализаторе. ВКП представляют собой полимерную фракцию,в состав которой входит око ло 9.0 компонентов. Основньом компонен том этой смеси являются алкилбензолы (70-85 рб.%). Остальные составляют соединения алифатического и ароматического ряда: кетоны, альдегиды, альдоли, эфиры. ИнгибируюСцую активность ВКП определяют по количеству образующего ся твердого полимера при нагревании взятого дя-я испытания продукта. Испытание ингибитора проводят в закрытых металлических ампулах объемом 50 см при 80-140С и давлении 1230 атм. .. В металлические ампулы загружают бутилен-дивинильную фракцию, содержащую до 45% дивинила, а в качестве ингибитора - ВКП, образующиеся в производстве синтетического этилового спирта. Пример . Ин1гибирующую активность ВКП испытывают на бутилендивинильной фракции (БДФ). Состав фракции, вес.%: Пропилен0,26 Пропан0,08 i-бутан0,6 2.бутиленов 45,95 Н-бутан6,06 Дивинил45,35 Су-Св1,6 БДФ загружают в с1мпулы в жидком состоянии при минус - минус 30°С, добавляют йнги«5йтор, -закрывают герметично и ампулу помещают в термостат. Испытание проводят при . 100с. По окончании опыта содержимое ампул охлаждают до 40с. Твердый поли мер отделяют декантацией,жидкие продукты разделяют перегонкой. Для сопоставления аналогичное испытание проводят с известным ингибитором полимеризации ФЧ-16, Сравнительные данные представлены в таблице. - Проведены промышленные испытания ингибитора ВКП на системе цеха газоразделения. Ингибитор ВКП в количестве 0,1-2 вес.% в расчете на непредельные диеновые углеводороды, содержащиеся в кубах ректификационных колонн, вместе с адсорбентом подают в колонну выделения метана. ПромЕдиленные испытания показывают, что срок службы кипятильников колонн увеличивается. До испытания кипятильники чистились через 20 сут., после применения ВКП пробег увеличился до 60-8D сут. Кроме того,, что ингибитор ВКП проявляет более высокую ингибирующую способность по сравнению с иэвестнь1м ингибиторо ФЧ-16 (см. таблицу), он обладает еще рядом преимуществ. КП

легко растворим в циркулирующем абсорбенте, не требует дополнительных растворителей, в то время, как ингибитор ФЧ-16 предварительно растворяют в пироконденсате. Ингибитор ВКП морозоустойчив, при температурах до текуч, что важно в процессах выделения дивинила.

Формула изобретения

Способ предотвращения т рмополимеризации дивинила в процессе его выделения ректификацией путем введения ингибитора, отличающийс я тем, 4Td, с целью повышения

эффективности ингибирования, в качестве ийгибитора используют высококипящие побочные продукты - алкил-бензольную фракцию производства синтетического этилового спирта прямой гидратацией этилена на фосфорнокиспсял катализаторе в количестве 0,052,0 % от веса дивинила.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе i. Каракулева Г.И. и др. Ингибирование полимеризации диолефинов в процессах их вьзделения и хранения, М., ЦНИИТЭнёфтехим, 1974, с.16-25. 2. Авторское свидетеУ ьство СССР 600133, кл. С 07 С 11/12, 1976 (прототип).