СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ или ЕЕ ГИДРОКСИМЕТИЛЕНОВОГО ПРОИЗВОДНОГО Советский патент 1971 года по МПК C07F9/30 

Изобретение может найти применение в производстве поверхностно-активных веществ и огнеупорных агентов.

Способ получения диметилфосфиновой кислоты или ее гидроксиметиленового производного основан на том, что метилхлорметилфосфиновую или дихлорметилфосфиновую окись подвергают гидролизу в присутствии гидроокисей щелочных металлов при нагревании, желательно до 40-150°С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. 16,2 е окиси хлорметилфосфина, полученной гидролизом 19 г метилхлорметилфосфинхлорида в 37%-ной соляной кислоте, помещают в 35 мл 10 н. едкого натра (20%-ного избытка NaOH). Раствор подогревают до 50°С в течение 1 час, при пониженном давлении (10-20 мм рт. ст.). В результате вода удаляется в процессе испарения. Далее реакционную массу смешивают с 30 мл 7о/в-ной соляной кислоты, избыток воды и кислоты удаляют испарением.

Продукт отделяют от остатка хлористого натрия добавлением к продукту 50 мл воды и фильтруют от хлористого натрия. Фильтрат выпаривают и остаток просушивают в вакууме. Получают 12 г диметилфосфиновой кислоты (89% от теоретического выхода). Найдено Р 31,3%, вычислено Р 33%. Т. пл. 84°С.

Пример 2. Гидроксиметилметилфосфиновую кислоту получают прибавлением к 7,1 г бисхлорметилфосфиновой окиси, приготовленной гидролизом бисхлорметилфосфина хлорида концентрированной соляной кислотой с 40 мл воды, содержащей 10 г едкого натра. Реакционную смесь подогревают до кипения (100-105°С) в течение 3,5 час. Опыт показывает, что 96,50/0 органического хлора превращается в ионизированный хлор (что подтверждается образованием соли).

По окончании реакции добавляют 20 мл 37%-ной соляной кислоты для превращения натриевой соли в кислоту. Избыток воды и

кислоты упаривают. Продукт очищают прибавлением 70 мл 37%-ной соляной кислоты и фильтрацией от выпавшего хлористого натрия. Фильтрат выпаривают для удаления воды и соляной кислоты. Получают 4,1 г (78а/о от

теоретического выхода) целевого продукта. Ядерно-магнитные резонансные спектры подтверждают, что по структурной формуле продукт является гидроксиметилметилфосфиновой кислотой.

П Р и м е Р 3. Соль натрия получают из метилхлорметилфосфиновой кислоты титрованием 0,1745 г (0,00119 моль) бисхлорметилфосфиновой кислоты, растворенной в 50 мл воды, 0,1 н. водным раствором едкого натра. Тео3натра, чтобы превратить 0,1745 г бисхлорметилфосфиновой кислоты в натриевую соль метилхлорметилфосфиновой кислоты. П р ед м ет и 3 о б р ет е н и я 1. Способ получения диметилфосфиновой кислоты или ее гидроксиметиленового производного гидролизом окисей фосфинов с после4дующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве окисей фосфинов используют метилхлорметилфосфиновую или дихлорметилфосфиновую окись и процесс ведут в присутствии гидроокисей щелочных металлов при нагревании, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 40-150°С.