СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНОАЛКИЛЕНОВЫХ АММОНИЙНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/32 C07F9/40 

Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, которые смогут найти применение в качестве агентов, связывающих ион металла в хелатный комплекс, а также для предотвращения хлороза в растениях.

Предложен способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений общей формулы

о-м,

Х-,

II

Y-PS R

где Z - кватернизованное третичное аминное

соединение; Y - Ci-Сб-алкилен;

R - водород, алкил, арил или О-М2; MI и Мг - алкил, арил или заместители, образующие соль;

X - галоген или ОН, путем взаимодействия третичного амина, например триалкиламина, триэтаноламипа, пиридина, трифениламипа, с нейтрализованной галоид ал килфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислотой общей формулы

где X, У, R и MI имеют вышеуказанные значения, при нагревании, желательно при 120- 160°С.

Для нейтрализации фосфорорганических кислот целесообразно применять избыток исходного амина.

Получаемую галоидную соль используют самостоятельно или переводят в гидроокись, обрабатывая основным агентом, например гидроокисью серебра.

Пример 1. После прибавления 223 вес. ч. триэтаноламина к 39 вес. ч. хлорметилфосфоновой кислоты и нагревания при перемешивании в токе азота при 130°С в течение 4 час

температура постепенно увеличивалась до 140°С в течение 8 час. К реакционной смеси добавляют 45 г триэтаноламина и продолжают нагревание в течение 4 час при 140°С. Продукт реакции экстрагируют 1 л ацетона.

При этом образуются два слоя: один - сиропообразный слой продукта, другой - ацетоновый слой, содержащий избыток триэтаноламина. Ацетоновый слои отделяют, упаривают и остаток повторно экстрагируют 500 мл смеси

эфир-ацетон (1:1) для получения остаточного продукта. Сиропообразный слой экстрагируют этанолом и отделяют образующийся коагулянт (приблизительно 200 г полутвердой массы), который после повторной экстракции

дает приблизительно 146 г продукта. Продукт растворяют в воде и для удаления хлор-ионов добавляют 0,14 моль окиси серебра (Ag2O). Хлористое серебро отфильтровывают, фильтрат упаривают, получая 132 г продукта. Для окончательной очистки получают натриевую соль, растворяя продукт в воде и добавляя 16,8 г едкого натра к раствору. Раствор затем упаривают досуха, твердые Ёещества промывают 200 мл этанола и после фильтрации получают 13 г трие-р-оксйэтйл (динатрийфосфонометилен)-гидроокиси аммония (мол. вес 305)

О ONa /

(НОСНгСН2)зНСНгР

ONa

Вычислено, %: Р 10,2; N 4,6; Na 15,1; С1 0.

Найдено, %: Р 11,2; N 6,2; Na 16,6; С1 0.

Фильтрат повторно экстрагируют ацетоном и получают 58 г трис-р-оксиэтил-(мононатрийфосфонометилен) -аммониевой внутренней соли {мол. вес 266)

содержащего некоторое количество пиридина, удерживаемого в виде соли кислым продуктом. Продукт превращают в вещество, свободное от хлора, растворением его в аоде и добавлением 0,15 моль AgzO- Нерастворимый AgCl отделяют, фильтрат упаривают досуха, получают 43,6 г продукта (выход 91,5% от теории),

О Н

,P

0

Вычислено, %: Р 19,8; N 8,9, Найдено, %: Р 20,6; N 6,4.

Предмет изобретения

1. Способ получения фосфоноалкиленовых аммонийных соединений общей формулы

X/ ,

Y Р

Iг

II

.abN -CH P-ONa

(НОСНгСН, 1 О

Пример 2. 100 лл воды и 100 лд пиридина (1,25 моль} добавляют к 34,2 г (0,3 моль}

/Н

ClCHgPv (мол. вес 114) и нагревают до II ОН О

температуры кипения с обратным холодильником в течение б час. В это время 99,8% исходного хлора существует в виде ионов хлора. Растворитель выпаривают и получают 68,0 г сырого продукта

сг

где Z - кватернизованное третичное аминное

соединение; Y - Ci-Сб-алкилен;

R - водород, алкил, арил или О-М2; MI и Ма-алкил, арил или заместители, образующие соль; X - галоген или ОН,

отличающийся тем, что третичный амин подвергают взаимодействию с нейтрализованной галоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислотой при нагревании и полученную галоидную соль отбирают или переводят в гидроокись, обрабатывая основным агентом, например гидроокисью серебра.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 120-160°С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что для нейтрализации галоидалкилфосфоновой или галоидалкилфосфиновой кислоты процесс проводят в присутствии избытка третичного амина.