СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПЕРЕГРУППИРОВКИ КЕТОКСИМОВ Советский патент 1971 года по МПК B01J21/02 B01J31/04 B01J27/24 C07D201/06 

Известен способ приготовления катализатора для перегруппировки кетоксимов в лактамы путем смешения борной кислоты с носителем. Однако получаемый катализатор обладает невысокой механической прочностью (при использовании катализатора в псевдоожижеином слое он подвергается быстрому истиранию и уносится из реакционной зоны).

С целью повышения механической прочности, предлагается при приготовлении катализатора в смесь борной кислоты и носителя вводить азотсодержащее соединение, способное образовывать с борным соединением борнитрид. Желательно вводить следуюш,ие азотсодержаш,ие соединения; аммиак, мочевиму, тиомочевину или карбонат гуанидииа. Количество вводимых азотсодер каш,их соединений составляет 1-30 вес. %, предпочтительно 1 - 10 вес. %, в расчете на общее весовое количество борной кислоты и носителя.

Примеры 1 -10. В нижеприведенной таблице представлены сравнительные примеры, которые демонстрируют прочность к истиранию различных катализаторов, содерл-сащих в своем составе борную кислоту с добавлением или без добавления аммиака, мочевины, карбоната гуанидина и тиомочевины. Для получения катализатора борную кислоту и вещество-носитель тщательно перемешивают в смесителе, после этого добавляют дополнительное вещество в виде водного раствора (например, мочевину) и получают катализатор пастообразной консистенции. Эту пасту высушивают при 120°С и, наконец, подвергают термообработке в течение 3 час при 700-800°С (примеры 1 и 2) и при 580°С (примеры 3-10).

Полученный таким образом катализатор разламывают и затем отсеивают частички размером 0,1-0,5 мм. Для определения истирания пробы катализатора по 50 г помещают в стеклянную трубку диаметром 5 см с сетчатым дном и в течение 200 час поддерлхивают в интенсивном кинящем слое. По истечении указанного промежутка времени пробы катализатора просеивают через сито с размером ячейки 0,1 мм для отделения частичек меньшего размера, образовавшихся в результате истирания, и остаток взвешивают. Разность первоначальной навески и навески после пребывания в кипящем слое катализатора слушит мерой степени истирания и вырал ается в процентах. Дополнительные вещества, как это можно видеть из таблицы, во всех сравнительных примерах существенно уменьшают степень истирания катализаторной массы.

денного в примере 10. Для этого при 330- 350°С ежечасно над слоем катализатора пропускают 14,5 г циклогексаноноксима с содержанием 4 вес. % воды и 60 л азота в качестве газа-носителя. Продукт, полученный через 6 час, содержит 98% капролактама и 2% побочных продуктов реакции.

Таблица

Предмет изобретения

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вводят одно из следующих азотсодержащих соединений: аммиак, .мочевину, тиомочевину или карбонат гуапидипа.