Способ получения ненасещенных производных ацетиловых гетероциклических аминоэфиров Советский патент 1976 года по МПК C07C67/00 C07C69/54 C07D215/00 C07D401/04 

Изобретение относится к области получения не описанных в .литературе ненасыщенных производных ацетиленовых гетероциклических аминоэфнров общей формулы

нгс-с-о-снгс-с-сн,-н

Olj о

где R - анабазин, декагидрохинолин или тетрагидрохинолин.

Полученные вещества могут применяться в качестве ингибиторов I коррозии в кислотах и средах нефтепереработки, например НС815-20 -ной концентрации, в рассолах и в сернистых нефтепродуктах, при повышенных температурах. Кроме того, они могут стать исходным сырьем при получении анионитов, а также применяются в качестве золотоулавливателя в рудниках.

Сущность предлагаемого способа заключается во взаимодействии анабазина, декагидрохинолина или тетрагидрохинолина, параформальдегида и пропаргилового эфира метакриловой кислоты в диоксане в присутствии однохлористой или уксусно-кислой меди в качестве катализатора при

85-95°С в течение 7 час в последующим вьщелением целевого П}Х)яукта.

При м е р 1. Получе ше 4 - N - анабазино (бутин - 2) - метакриловой кислоты.

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником с хлоркальц 1евой трубкой, нагревают в течение 7 час при 85-90° С смесь 4,5 г (0,15 г моль) параформальдегада, 16,2 г (0,1 г моль) анабазина, 12,4 г (0,1 Гмоль) пропаргилового эфира метакриловой кислоты, 1 г однохлористой меди и 80 мл диоксана. После окончания реакции к полученной смеси добавляют 50 мл воды. Смесь подкисляют 18%-ным растеором соляной кислоты и экстрагируют эфиром. Водный слой нейтрализуют водным раствором аммиака и снова экстрагир 1от эфиром. Эфирные вьггяжки объединяют и сушат над безводным поташом, фильтруют, отгоняют растворитель и получают неперегоняемую жидкость. Выход целевого продукта 22,5 г (75,5% от теории).

Найдено,%; С 72,21; 72,33; Н 7,16; 7,11; N 8,99; 9,11.

Вычмслено,%; С 72,70; Н 7,30; N 9,30.

круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, нагревают в течение 7 час при 94-96° С CNKCb, состоящую из 4,5 г {0,15 г-моль) параформальдегида , 14,6г (0,11 г- моль) тетрагидрохинолина, 12,4 г (0,1 г- моль) пропаргилового эфира метакриловой кислоты 1 г однохлористой меди 80 мл диоксана. После охлаждения к смеси добавляют 60 мл воды, подкисляют 189Ef-HbiM раствором соляной кислоты и экстрагируют эфиром. Водный слой, охлаждая, подщелачивают 25%-ным раствором аммиака и также экстрагируют эфиром. Эфириые вытяжки объединяют и сушат над безводным поташом, фильтруют и упаривают растворитель. Получают 18,48 г (68,7% от теории) иеперегоияемой маслообразной жидкости.

Найдено,%: С 75,67; 75,49; Н 7,10; 7,18; N 5,07; 5,10.

С 9 ОзВычислено,%: С 75,83; Н 7,06; N 5,20.

В условиях примера 1 получают 4 - (N - декагидрохинолин) - бугин - 2 - метакрилат с выходом 70,8% от теории.

305762

Формула изобретения

Способ получения ненасыщенных производных ацетиленовых гетероциклических аминозфиров общей формулы

снгс-с-о-снг ,-R «bJ

ГЦе R - анабазин, декагидрохинолин или тетрагидрохинолин, напртмер 4 - N - анабазине - (буттс ) - 1иетакриловой кислоты, отличающийся тем, что смесь анабазина или декагидрохинолина или тетрагидрохинолина с параформальдегидом и пропаргиловым эфиром метакриловой кислоты нагревают при 85-95° С в среде органического

растворителя, например диоксана, в присутствии солей Меди, например однохлористой меди,с последующим вьщелением целевого продукта известными пртемами.