СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ПИРОВИНОГРАДНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/66 C07C69/70 

Изобретение относится к способам получения эфиров а-кетокислот - ценных промежуточных продуктов органического синтеза.

Предлагается новый способ получепия этилового эфира пировиноградной кислоты.

Известен способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты действием абсолютного этилового спирта на пировиноградную кислоту, которая сама является дорогим продуктом.

К недостаткам известного способа относятся необходимость в специальном оборудовании (работа под давлением) и длительность реакции (20 час).

С целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии процесса предлагается способ получения этилового эфира пировиноградной кислоты на основе 2-алкоксиакриловых кислот. Суть способа заключается в том, что 2-алкоксиакриловую кислоту нагревают в этаноле, желательно до 80-85°С, в присутствии соляной кислоты как катализатора. Как показали опыты, в этих условиях не происходит присоединения спирта по двойной связи субстрата с образованием кеталя, но не остается и продукта с нетронутой непредельной связью, что можно было ожидать.

лее длительное нагревание увеличивает выход кеталя этилового эфира пировиноградной кислоты.

Пример 1. В трехгорлую колбу с обратным холодильником и мешалкой загружают 5 г (0,043 моль) 2-этоксиакриловой кислоты, 10 мл (0,3 моль) этилового спирта-ректификата и 2-3 капли концентрированной НС1. Смесь нагревают при 80-85°С в течение 2 час. После перегонки получают 2,3 г (46%)

0 этилового эфира пировиноградной кислоты. В результате повторной разгонки продукт

20

кип. 44-45°С (11 мм рт. ст.) п

имеет т.

d, 1,0492. 1,405,

Найдено

%: С 51,73, 52,03; Н 6,96, 6,98.

MRn 27,07.

CsHgOs.

Вычислено, %: С 51,72; Н 6,89, MRo 26,96. По литературным данным, т. кип. 55°С

0 (17 мм рт. ст.), nSf) 1,408.

Пример 2. В прибор, описанный выше, загружают 10,2 г а-метоксиакриловой кислоты, 25 мл (19,5 г) абсолютного этилового спирта, 0,1 г гидрохинона и 3-4 капли концентрированной НС1. Смесь нагревают 1 час при 80-85°С. После перегонки получают 7,1 г (61%) этилового эфира пировиноградной кисдукт имеет т. кил. 27,5-28°С/3 мм рт, ст., ir 1Л048, d2o 1,0536. Найдено, %: С 51,05, 51,25; 116,78,6.78, MRD 27,18. СбНзОз. Вычиелено, %: С 51,72; Н 6,89. ЛШр 26,96. Предмет изобретения 1. Способ получения этилового эфира нировиноградной кислоты, отличающийся тем, что. с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 2-алкоксиакриловую кислоту пагревают в среде тапола в присутствин в качестве катализатора соляной кислоты с последующим выделением целевого нродукта известными приемами. 2. Способ по п. I, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 80-85°С.