СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАлкиловых эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты Советский патент 1971 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к новому синтезу алкиловых эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты - р-фосфорилированных этанолов, которые интересны как с теоретической, так и с практической точки зрения. С одной стороны, они содержат фосфорильную группировку, поэтому от НИХ можно ожидать проя1вления физиологической активности. С другой стороны, они содержат спиртовой гидроксил, поэтому их можно использовать в качестве фосфорилирующего агента в ряде синтезов.

Известен способ получения фосфорилированных этанолов взаимодействием окиси этилена с диалкилфосфористыми кислотами с довольно низким выходом, менее 10%. СлНоОч р сн, сн, оси С.НоО/

Гидролиз проводят в колбе Арбузова, снабженной нисходящим холодильником. В колбу помещают 13,2 г (0,05 моль) винил-(р-дибутоксифосфинил)-этилового эфира, 0,9 г (0,05 моль) воды и каплю концентрированной соляной кислоты. Реакционную смесь наПредлагаемый способ основан на известной реакции кислотного гидролиза алкилвиниловых эфиров, в результате которой образуются альдегид и -спирт. Для этой реакции были

также использованы и фосфорсодержащие алкилвиниловые эфиры. Однако для получения эфиров р-оксиэтилфосфиновой кислоты указанный способ не применялся. С целью повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения р-фосфорилироваппых этанолов гидролизом винил(р-фосфинил)-этиловых эфиров в присутствии каталитических количеств минеральных кислот. Выход целевого продукта достигает 70%.

Пример 1. Получение дибутилового эфира р-оксиэтилфосфиновой кислоты.

гревают на водяной бане при температуре 80°С в течение 6 час До прекращения выделения ацетальдегида. В течение всего нагревания смесь перемешивают, пропуская COg. При разгонке в вакууме выделяют 9,1 г целевого продукта (76,54% от теоретического); сн, + нон ,Нс,О 1 1 р сн, сн, он + СИ. сно С.НвО/ il т. кип. ll8°C при давлении 0,3 мм рт. ст.; п 1,4460; d| 1,04; MR: найдено 61,78; вычислено 61,29; Найдено, %: Р 13,07; 13,15. Вычислено, %: Р 13,03. Пример 2. Получение бутилового эфира фенил- (Р-ОКСИ) -этилфосфиновой кислоты. .Ov PCHjCH,,+HOH С.Н./ II с«н.о. ;рсн,сНаОн+сн,сно. в реакцию берут 13,4 г (0,05 моль) винил(р-бутоксифенилфосфиНИл) -этилового эфира, 0,9 г (0,05 моль) воды и каплю соляной кислоты. Гидролиз проводят, как в примере 1. В результате перегонки в вакууме выделяют 7,3 г целевого продукта (60,33% от теоретического); т. кип. 119°С при давлении 0,7 мм рт. ст.; п2о 1,5088; df 1,09; MR: найдено 65,08, вычислено 65,44. Найдено, %: Р 12,75; 12,60; Вычислено, %: Р Г2,81. Предмет изобретения 1.Способ получения алкиловых эфиров Р-ОКСИЭТИЛФОСФИНОВОЙ кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, винил-(р-фосфинил)-этиловые э-фиры подвергают гидролизу в присутствии каталитических количеств минеральных кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании, например, до 80°С.