СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1971 года по МПК C08G77/20 

Известен способ получения кремнийорганических соединений, содержащих гексахлорциклопентадиеновую группу, взаимодействием гексахлорциклопентадиена с винилсодержащими силанами при температуре 160-190°С.

Согласно предлагаемому способу с целью получения нолиорганосилоксанов, содержащих одновременно гексахлорбициклопентадиеновую и этинильную группы, в качестве исходного непредельного кремнийорганического соединения берут полиорганосилоксаны общей формулы

HC CSiRaO- SiRsOk-Si.R2C CH, где R - метил, этил, ,l, и реакцию проводят в замкнутой системе.

Наличие этинильной группы в полученных силоксанах позволяет модифицировать их путем введения в них других атомов и функциональных групп реакцией присоединения и замещения но тройной связи и ацетиленовому водороду.

Пример 1. В ампулу запаивают 3,64 г (0,02 г-моль 1,2-диэтипилтетраметилдисилоксана и 5,46 г (0,02 г-моль) гексахлорциклопентахтиена. Ампулу помещают в металлическую бомбу и нагревают 6-8 час при 180- 190°С. Перегонкой в вакууме получают 5,95 г (65,4%) 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло- (2,2,1) гептадиен-2,5-ил-5 - тетраметилэтинилдисилоксана с т. кип. 146-149°С при давлении 4 лиг рг. ст.

п2° 1,5170, df 1,3548, MRn 101,64. Вычислено: MRn 103,41. Ci3H,4Si2OCl6. Найдено, %: Cl 47,01. Вычислено, %: Cl 46,74.

Кроме того из остатка хроматографией на колонке (АЬОз, элюент - петролейный эфир) выделяют 2,2 г ,2,3,4,7,7-гексахлорбицнкло-(2,2,1)-гептадиен-2,5-ил-5 - тетраметилдисилоксана с т. пл. 134-135°С.

При м е р 2. 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло(2,2,1)-гептадиен - 2,5-ил-5 - тетраэтилэтинилдисилоксан получают аналогично из 4,76 г (0,02 г-моль} 1,2-диэтинилтетраэтилдисилоксана и 5,46 г (0,02 г-моль гексахлорциклонентадиена. Выход 6,44 г (63,5%), т. кип. 190- 195°С при давлении 3,5 мм рт. ст.

п 1,5055, df 1,2566, MRn 120,78. Вычислено: MRo 122,01. Ci7H22Si20Cl6. Найдено, %: Cl 41,52. Вычислено, %: Cl 41,61. Из остатка хроматографией, как в примере 1, выделяют 2,4 г 1,2-бис- 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло-(2,2, 1)-гептадиен-2,5-ил-5 -тетраэтилдисилоксана.

п 1,5415. C22H22Si2OCli2. Найдено, %: С 53,95. Вычислено, %: С1 54,27.

Пример 3. 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло(2,2,1)-гептадиен-2,5-ил-5 - гексаметилэтннилтрнсилоксан получают из 5,12 г (0,02 г-моль) 1,3-диэтннилгексаметнлтрисилоксана и 5,46 г (0,02 г-моль гексахлорциклопентаднена. Выход 5,68 г (58,6%), т. кип. 176-180°С при давлении 5 мм рт. ст.

ng 1,4930, d2° 1,2781, MRo 120,55. Вычислено: MRn 119,12. С15Н2о51зО2С1б. Найдено, %: Cl 39,82. Вычислено, % Cl 40,34. Кроме того из остатка хроматографией выделяют 2,85 г 2,3-бис- 1,2,3,4,7,7-гексахлорбицикло - (2,2,1)гептадиен-2,5-ил -5 - гексаметилтрисилоксана, 1,5285.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических соединений взаимодействием гексахлорциклопентадиена с непредельным кремнийорганическим соединением при температуре 180-lOO C, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов, содержащих одновременно гексахлорбициклопентадиеновую и этинильную группы, в качестве исходного кремнийорганического соединения берут полиорганосилоксаны общей формулы

HC CSiR20- SiR2O n-Si:R2C CH,

где R - метил, этил, ,1,

и реакцию проводят в замкнутой системе.