СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ БИЦИКЛИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к получению карбофункциональных бициклических кремнийорганических соединений, которые могут быть использованы для синтеза кремнийсодержащих полимеров.

В основном авт. св. № 159520 описан способ получення кре.мнийорганических бицнклических мономеров конденсацией замещенных циклопентадиенилсиланов общей формулы

CoHsSiXs

где X - алкил, арил или галоид, с непредельными соединениями тина

CH2 CRR

где R - CN, COOAlK, СОА1к, Hal, NOs и др., R - водород, алкил или галоид.

Целью изобретения является упрощение процесса. Это достигается проведением процесса при постепенном повыщении температуры реакционной смеси от 80 до 140°С и при атмосферном давлении. По сравнению с известным снособом в несколько раз сокращается продолжительность процесса и значительно упрощается технологическое офор.мление.

Конденсацию можно проводить как в среде инертных органических растворителей, например толуола, ксилола, так и без них. Выход целевых продуктов до 85%.

Пример 1. 2-Цпано-4-трихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептеп-5.

В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают смесь, состоящую из 159,6 г (0,8 моль) свежеперегнанного циклопентадиенилтрихлорсилана и 46,6 г (0,88 моль акрнлонитрила. Смесь нагревают до 80°С, затем температуру реакционной смеси повыщают до 140°С равномерно в 3 час. Целевой продукт выделяют разгонкой в вакууме. Получают 175,3 г (85% от теоретического) бесцветной жидкости с т. кип. 130- 131 °С (6 мм рт. ст.); ng 1,5075; df 1,3239;

MRo 56,82.

Пайдено, %: Cl 41,92; Si 11.31; N 5,60.

CsHsClaNSi.

Вычислено, %: Cl 42,10; Si 11,12; N 5,45. -MRo 56,43.

П p и M e p 2. 2-Л1етилкарбокси-4-этилдихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.

В условиях примера 1 из 96,5 г (0,5 моль) циклопентадиенмлэтилдихлорсплана и 47,3 г (0,55 моль) мегплакрилата получают 113 г (81% от теоретического) желтоватой жидкости с т. кип. 134-135°С (7 мм рт. ст.);

20

n 1,4912; d 1,1800; MRo 68,55. Пайдено, Cl 25,10; Si 10,19. CiinieOaCbSi. Вычислено, %: Cl 25,40; Si 10,06. MRn 67,99.

Пример 3. 2-Метил-2-меткарбокси-4метилдихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.

В условиях примера 1 из 179,2 г (1 моль циклопентадиенилметилдихлорсилана и 105 г (1,05 моль) метилметакрилата получают 226 г (81% от теоретического) желтоватой жидкости с т. кип. 137-138°С (13 мм рт. ст.}; 1,4880; df 1,1758; MRo 68,43.

Найдено, %: С1 25,20; Si 10,29. CiiHieO2Cl2Si.

Вычислено, %: С1 25,39; Si 10,06. MRr 68,19.

Пример 4. 2-Циано-4-пропилдихлорсилилбицикло- (2,2,1) -гептен-5.

Смесь 62,1 г (0,3 моль циклопентадиенилпропилдихлорсилана, 17,5 з (0,33 моль акрилонитрила и 50 мл ксилола кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 3 час.

Ксилол отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 65,5 г (84%) бесцветной жидкости с т. кип. 145-146°С (4 мм рт. ст.}; п|о 1,5000; df 1,1485; MRn 66,12

Найдено, %: С1 26,89; Si 10,98; N 5,24. CiiHi5Cl2Si.

Вычислено, %: С 27,25; Si 10,79; N 5,37. MRo 66,15.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических бициклических мономеров по авт. св. № 159520, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его проводят при постепенном повышении температуры реакционной среды от 80 до 140°С и при атмосферном давлении.