Изобретеиие относится к области непредельных кремнийорганических соединений ацетиленового ряда, а именно 1-триалкилсилнл-2-алкилалкоксисилилацетиленов, которые являются новым типом кремнийацетиленовых мономеров и благодаря наличию легко гидролизующихся алкоксильных групп могут быть использованы- для синтеза ацетиленовых силокеанов, не содержащих подвижного атома водорода при ацетиленовой группе. Такие силоксаны благодаря высокой термической стабильности вследствие наличия Si-О-Si связей и содержания в своем составе ацетиленовых групп, обладаюндих большой скрытой энергией, могут найти применение в качестве добавок для повышения скорости сгорания топлива.
Известно получение соответстпуюших силилацетиленов при взаимодействии триалкилсилилнатрийацетилен1а с алкилгалоидсиланами.
Предложенный способ получения 1-триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетиленов заключается во взаимодействии триалкилсилилнатрийацетилена с алкокснхлорсиланами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого нродукта известными методами по схеме
R,SiC CNa -f С1„81К;(т4в) (ОК ,„) - (RaSiC Е С)„ SiR;(n,+n)(OR)m.
где R, R, R - алкильные радикалы; п 1,2; m 1, 3.
Реакция легко протекает в среде легкокипящих органических растворителей (эфир, тетрагидрофуран). Выход целевых продуктов составляет 45-55%. 1-Триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетилены представляют собой бесцветные жидкости, легко перегоняющиеся в небольщом вакууме, устойчш ые при хранещщ
без доступа влаги. При взаимодействии с водой они переходят в соответствующие силоксаны.
Пример 1. Получение 1-триметилсилил2-диметнлметоксисилил ацетилена.
К 2,3 г (0,1 г-ат} натрия в 100 мл абсолютного эфира при перемещиваннн прнбавляют по каплям 9,8 г (0,1 г-моль) триметилэтипилснлана. Для завершения реакции смесь нагревают 1 час. Затем к получепному триметилсилилнатрнйацетилену прибавляют по каплям 12,4 г (0,1 г-моль) диметилметоксихлорсилана. Смесь нагревают 1-2 час. После охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 150 мл абсолютного эфира.
От фильтрата отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме.
Получают 9,85 г (52,9%) вен1ества с т. кип.
--- df
70,5-71°С/25 мм рт. ст.; 1,4315;
0,8484; MRo найдено 56, 93; MRo вычислено 30 57,40.
Найдено, %:
С 50,24; Н 9,33; Si 29,53. CgHisSiaO. Вычислено, %: С 50,99; Н 9,63; Si 29,82.
Пример 2. Получение 1-триметилсилил2-диметилэтоксисилилацетилена.
По примеру 1 из 2,3 г (0,10 г-аг) натрия, 9,8 г триметилэтинилсилана и i3,8 г диметилэтоксихлорсилана получают 11,9 г (56,0%) вещества с т. кип. 91,5-92°С/40 м,}л рт. ст.; 40 1,4230; df 0,8295.
МКв найдено 61,54; MRo вычислено 62,04.
Найдено, %: С 52,82; Н 10,00; Si 28,04.
C9H2oSi2O.
Вычислено, %: С 53,40; Н 9,96; Si 27,75.
Пример 3. Получение 1-триметилсилил2-метилдиметоксисилилацетилена.
По примеру 1 из 2,3 г (0,1 г-ат) натрия, 9,8 г (0,1 г-моль) триметилэтинилсилана и 14,0 г (0,1 г-моль) метилдиметоксихлорсилана получают 10,0 г (48,3%) вещества с т. кип. 72-73°С/16 мм рт. ст.; п 1,4205; df 0,8884.
MRn найдено 57,71; MRo вычислено 58,31.
Найдено, %: С 46,91; Н 8,88, Si 27,76.
CgHigSigOa.
Вычислено, %; С 47,47; Н 8,96; Si 27,76..
Пример 4. Получение 1-триметилсилил2-триметоксисилилацетилена.
По примеру 1 из 1,38 г (0,06 г-ат) натрия, 5,88 г триметилэтинилсилана и 9,3 г триметоксихлорсилана получают 5,95 г (45,4%) вещества с т. кип. 100°С/32 мм рт. ст.; ng 1,4205; nf 0,9371.
MRn найдено 59,04; M-Ro вычислено 59,03.
Найдено, %: С 44,40; Н 8,39; Si 25,71.
CsHigSioOs.
Вычислено, %: С 43,99, Н 8,31, Si 25,72.
Пример 5. Получение бис- (триметилсилилэтинил)метилметоксисилана.
По примеру 1 из 1,38 г (0,06 г-ат натрия, 5,88 г (0,06 г-моль) триметилэтинилсилана и 4,35 г (0,03 г-моль) метилметоксидихлорсилана получают 3,88 г (47,9%) вещества с т. кип. 104-106°С/101Шрт. ст., п 1,4515; df 0,8698,
MRo найдено 83,22; MRo вычислено 84,08.
Найдено, %: С 52,46; Н 8,69; Si 31,35.
Ci2H24Si3O.
Вычислено, %: С 53,66; Н 9,01; Si 31,38.
Предмет изобретения
Способ получения 1-триалкилсилил-2-алкилалкоксисилилацетиленов, отличающийся тем, что триалкилсилилнатрийацетилен подвергают взаимодействию с алкоксихлорсилавами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.
