СЕСОЮЗН.АЯ ТЦ}т:-:':-\--^Г!пг1- -^ . ^.^И:' .;.- 15^!Ь:ВСЕССПДТЕЙ1—Bi<::;j;;:C7'::?^ Советский патент 1971 года по МПК C07C275/26 C07C275/52 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к способу получения неизвестной ранее октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)-мочевины общей формулы

где RI - водород, алкил, алкенил, алкинил или алкокси с 1-5 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атомами углерода, фенил;

R2 - водород, низший алкил с 1-5 атомами углерода, кроме того, RI и .R2 совместно могут образовать этилеиоксиэтиленовый радикал или полиметиленовое мостичное звено с 3-6 атомами углерода,

которая может найти применение в качестве высокоэффективного гербицида, характеризующегося быстрым началом действия и коротким последействием.

карбаминовой кислоты общей

R:

О Hal

)N-C

где Ri и R2 имеют указанные значения;

Hal - хлор или бром,

в присутствии связывающего кислоту средства и, предпочтительно, инертного к продуктам, участвующим в реакции, органического .растворителя.

Исходный галоидангидрид карбаминовой кислоты общей формулы (2) можно использовать в виде реакционной смеси фосгенирования соответственно замещенного амина оби.1,ей формулы

R/

20

Предлагаемые мочевины общей формулы (1), у которых RI представляет собой низщ«й алкоксирадикал, а Ra-низщий алкильный радикал, могут быть нолучены иоследующим алкилированием Ы-октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)-М-гидрок-симочевины с исОКТАГИДРО-1,2,4-МЕТЕНОПЕНТАЛЕНИЛ(5)-МОЧЕВИНЫ

пользованием обычных алкилирующих средств, в частности алкилгалогеиидов, диалкилсульфатов и так далее, в присутствии связывающего кислоту средства. N-Oктaгидpo-l,2,4-мeтенопеиталеиил- (5) -N-алкоксимочевииы могут быть получены путем взаимодействия октагидро-1,2,4-метенопе1Нталенил-(5)-изоцианата с 0алкилгидроксиламином.

Для предлагаемого способа пригодны инертные органические растворители, преимущественно углеводороды, в частности бензол, толуол, ксилол; эфиры, напрнмер диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, монометиловый эфир диэтиленгликоля; хлорировааные углеводороды, например метиленхлорид, а также низшие кетоны, например ацетон или метИлэтилкетоп.

Взаимодействие октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)-амина с карбамилгалогенидом или образующими его компонентами - фосген + -|-амин формулы (3)-осуя,ествляют в присутствии конденсирующего средства, например неорганического основания: гидроокиси, ацетата, гидрокарбоната, карбоната и фосфата щелочного металла, или органического основания, например третичного амина, в частности пиридина, триалкиламина или коллидина. В качестве амина общей формулы (3) можно использовать следующие амины: метиламин, диметиламин, этиламин, диэтиламин, пропиламин И бутиламин, диклопропилаэшн, циклобутилаМИН, циклопентиламин, циклогексиламин, анилин, ацетидин, пирролидин, пиперидин и морфолин. Указанные амины можнс вводить в реакцию как в свободном виде, так и в виде солей галоидводородных кислот, предпочтительно в виде хлоргидратов.

В качестве галогенидов карбаминовой кислоты формулы (2) можно использовать хлориды и бромиды диалкил-, циклоалкил- и алкиларилкарбаминовой кислоты, нацример хлориды диметил-, ДНЭТИЛ-, диизопропил-, циклопропил-, циклобутил-, циклопентил-, диклогексил- и метилфенилкарбаминовой кислот.

Октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)- амии ранее «е был известен, ето можно получить известным способом, например путем расщепления амидов по Гофману.

Предлагаемые мочевины в очищенном виде бесцветны и хорошо растворимы в органических растворителях, но не растворимы в воде.

Опыты по о;п,ределению гербицидной эффективности показали, что особенно ценными для борьбы с сорняками являются следующие соединения:

М-Октагидро-1,2,4 - метеноненталенил - (5)мочевина, т. пл. 140-145° С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N-метилмочевина, т. пл. 116-118° С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N,N-димeтилмoчeвинa, т. нл. 128-130° С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N-пeнтaмeтилeнмoчeви«a, т. ПЛ. 166-168° С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N-этиленоксиэтилепмочевина, т. пл. 173- 175° С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N-мeтил-N - (1-метил-2-пронинил) мочевина, т. пл. 105-107° С;

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил - (5)N-мeтил-N-мeтoкcимoчeви:нa, т. кип. 109- 112° С/0,06 мм рт. ст.

П р и м е р. 6,45 вес. ч. хлорида диметилкарбаминовой кислоты по каплям добавляют в раствор из 8,1 вес. ч. октагидро-1,2,4-метенопенталенил-(5)-амииа и 6,3 вес. ч. триэтиламина в 80 об. ч. бензола при 5-10° С. Затем реакционную смесь перемещивают еще в течение 2 час При 25° С. Выделившийся триэтиламИН-гидрохлорид отфильтровывают и раствор промывают водой. После сущкн бензол удаляют в ротационном испарителе. Полученная К-октагидро-1,2,4-метенопенталенил - {5)-NN диметилмочевина сублимируется при 150° С/ /I мм рт. ст. и имеет т. лл. 138-140°С.

Аналогично этому примеру были получены новые мочевины, приведенные в следующей таблице.

й1Г.Рг е 111 i I

t- с н i: о.

181-182

N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталеннл-(буК-фенилмочевина

201-204 К-Октагндро-1,2,4 - ыетенопенталеннл-(5)N- (2,4-днхлорфенил) мочевина N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил -(5)83-86

N-эти лен мочевина 1 -Октагндро-1,2,4 - метенопенталенил-(5)88-89

N,N-диэти л мочевина N-Октагидро-1,2,4 140-145

ыетенопента.ченнл -(5)

мочевнна Ы-Октагидро-1,2,4 116-118метенопенталенил -(5)

N-мети л мочевина К-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил-(5j

164-166

N-изобути л.мочевина N-Октагидро-1,2,4 - .метенопенталенил-(5)

96-98

N-к-алш л мочевина

148-150/

N-Oктarидpo-l,2,4 - метенопенталенил-(5j

N-.метокси мочевина /0,04

N-Октагидро-1,2,4 - :11етеноненталенил-(5) 78-80 N-aллил ючeвннa

75-77

N-Oктaгидpo-l,2,4 - метеноненталенил-(5) N N-диaллилмoчeвинa 105-107

Ы-Октагндро-1,2,4 - метеноненталеннл-(5) N-мeтил-N-(l- eтнлнpoниннл)мoчeвннa 190-192 N-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил-(5) N-циклооктил мочевина

N-Oктaгидpo-I,2,4 - метенопенталенил-(5) 220-223 N-циклогекси л мочевнна

51-54

N-Oктarндpo-l,2,4 - метенопенталенил-(5)

N-циклопропилмочевина 169-170

К-Октагидро-1,2,4 - метенопенталенил-(5) N-тетрамети лен мочевнна 166-168

N-Oктaгидpo-l,2,4 - метенопенталенил-(5) N-пента.метилен мочевина 173-175

Предмет изобретения

Способ получения октагидро-1,2,4-метеноiie.HTa.ietmvi-(5)-мочевины общей формулы

1Х

iM-C-NH 1 О

RI - водород, алкил, алкенил, алкинил или алкокси с 1-5 атомами углерода, циклоалкил с 3-8 атома ми углерода, фенил;

Кг - водород, низший алк-ил с I-5 атомами углерода, Кроме того.

RI и R2 совместно могут образовать этилеиоксизтиленовый радикал или полиметиленовое мостич)юе звено с 3-6 атомами углерода,

отличающийся тем, что октагидро-1,2,4-мегенопенталенил-(5)-амин подвергают взаимодействию с галоидангидридом соответственно замещенной карбаминовой кислоты общей формулы

Ri )N-C

.где R и Ra имеют указанные значения;

Hal - хлор или бром, в среде инертного органического растворителя и в присутстпни связывающего кислоту средсттва.