Изобретение относится к способу получения смешанных вторичных аминов - соединений, представляющих определенный интерес в органическом синтезе.
Известно несколько способов получения смешанных вторичных аминов, из которых самым распространенным является способ, заключаюш.ийся во взаимодействии первичного амина с толуолсульфохлоридом с последуюш.ими алкилированием полученного алкиламида толуолсульфокислоты и расш.еплением образовавшегося диалкиламида толуолсульфокислоты в бутиловом спирте под действием большого избытка металлического натрия. Вторичный амин отгоняют в приемник с соляной кислотой и после упаривания в вакууме досуха обрабатывают концентрированным раствором NaOH и перегоняют. Суммарный выход вторичных аминов в расчете на первичный амин не превышает 20-25%.
Известен также способ получения несимметричных вторичных аминов алкилированием алкил- (р-цианэтил) амина карбонилсодержащим соединением с последующими термическим отщеплением акрилонитрила от полученного соединения при 250-275°С и выделением целевого продукта известными приемами. Однако эти способы многостадийны и трудны в исполнении.
С целью упрощения способа, предлагается эквимолекулярную смесь соответствующего алкилди-(р-цианзтил) амина и галоидного алкила нагревать в колбе с 30-40-сантиметровым дефлегматором до прекращения перегонки акрилонитрила. Остаток реакционной массы подщелачивают и подвергают термическому разложению, во время которого верхний слой перегоняется.
Исходные алкилди-(р-цианэтил)амины являются легкодоступными соединениями. Они почти с количественными выходами получаются при взаимодействии первичных аминов с акрилонитрилом.
Термическому разложению можно подвергать и диалкил-(|3-цианэтил)амин в присутствии каталитического количества щелочи, при этом отгоняется вторичный амин, выход последнего не менее 50 %.
Пример 1. Метилаллиламин.
Смесь 195 г метилаллил-(р-цианэтил) амина и 1 г порошкообразного едкого кали нагревают в колбе с 30-40-сантиметровым дефлегматором при 140-190°С в течение 30 мин. При этом отгоняют 78,5 г (70,32%) метилаллиламина с т. кип. 58-60°С/680 ли« рт. ст.; «1° 1,4106. Пикрат плавится при 108°С.
При м ер 2. А. Метилбензиламин.
Смесь 6,9 г метилди-{р-цианэтил) амина и
6.3г хлористого бензола нагревают при 150- 195°С в течение 1 час. При этом отгоняют
4.4г акрилонитрила. Подщелачиванием остатка и перегонкой
получают 3 г {49,6%) метилбензиламина с т. кнн. 77°С/19 мм рт. ст.; 1,5115.
Б. Смесь 4 г метилбензил-(р-цианэтил) амина и 0,1 г порошкообразного едкого кали нагревают в колбе с 30-40-сантиметровым дефлегматором при 150-225°С в течение 30 мин. При этом перегоняют 2,2 г (70%) метилбензиламина с т. кип. 172°С/680 мм рт. ст.; п 1,5115.
Пример 3. А. Метил-{З-хлорбутен-2-ил) амин.
Смесь 6,9 г метилди-(р-цианэтил) амина и 6,3 г 1,3-дихлорбутена-2 нагревают при 123- 168°С в течение 45 мин. Отгоняют 3,4 г акрилонитрила.
Подщелачиванием остатка получают 3 г (50%) метил-(З-хлорбутен-2-ил) а.мина с т. кип. 133-134°С/680 мм рт. ст.; 1,4595 и 2 г (23%) метил-(З-хлорбутен-2-ил)-(р-цианэтил)амина с т. кип. 133-134°С/680 мм
рт. ст.; nf 1,4595 и 2 г (23%) метил-(3-хлорбутен-2-ил)-(р-цианэтил) амина с т. кип. П9°СЛ6лгжрг. ст.; 1,4840.
Б. Смесь 4,6 г метил-(р-цианэтил)-(3-хлорбутен-2-ил) амина и 0,1 г порошкообразного едкого кали нагревают при 150-250°С в течепие 30 мин. Отгоняют 2,8 г (80%) метил(З-хлорбутен-2-ил) ами}ш с т. кип. 133- 134°С/680 мм рт. ст.; ng 1Д605. Экстрагированием остатка эфиром получают 0,7 г исходного амина.
Предмет изобрете}1ия
Способ получения несимметричных вторичных аминов взаимодействием исходного амина с алкилируюш,им агентом и термическим расщеплением полученного продукта с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве исходного амина берут алкилди-(р-цианэтил)амин, который нагревают с галоидалкилом, взятым в качестве алкилирующего агента, с одновременной отгонкой акрилонитрила, и полученный при этом продукт подвергают щелочной обработке.
